李琳琳
,
段尊斌
,
朱丽君
,
项玉芝
,
夏道宏
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160282
β-环糊精是一类环状的、由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键连接而成的低聚糖,具有“内疏水、外亲水”的刚性锥形空腔结构.近年来,基于β-环糊精的超分子体系的制备及应用取得前所未有的显著进展.本文主要综述了β-环糊精衍生物、低聚物以及多聚物在合成方面的新进展,介绍了基于β-环糊精的分子组装,以及以β-环糊精及其修饰物为超分子主体的超分子体系在药物运输、基因传递、催化反应、污染治理等方面的最新应用.目前,对β-环糊精基本性质及应用的研究已日趋成熟,但仍存在许多实际性的问题需要解决.随着研究的进一步深入,有望实现β-环糊精在各领域的大规模、深层次应用.
关键词:
β-环糊精
,
修饰物
,
超分子
,
组装
,
应用
孙燕
,
夏道宏
,
项玉芝
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.023
利用竞争紫外-可见光谱法研究了温度对β-环糊精(β-CD)包合不同结构硫醇客体分子作用的影响. 结果表明,在不同温度下β-CD与硫醇均可发生包合作用,并分别测定了25.0、30.0、35.0、40.0及50.0 ℃下正构硫醇和异构硫醇与β-CD所形成包合物的稳定常数. 正丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:49.37、66.39、93.88、124.5和197.61 L/mol,包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-9.661 kJ/mol、35.85 kJ/mol、152.63 J/(mol·K);异丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:326.0、364.6、415.3、472.2和592.4 L/mol,而包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-14.34 kJ/mol、19.35 kJ/mol、112.98 J/(mol·K). 研究发现,β-CD对不同结构硫醇的包合能力均随温度的升高而增强,且在研究的温度范围内包合过程均可自发进行,且是吸热的熵控制过程. 硫醇分子烷基链疏水部分水壳层的破坏,使得自由运动的粒子数增加,且进入β-CD疏水空腔的烷基运动自由度的增加是引起熵值增加的主要原因.
关键词:
β-环糊精
,
硫醇
,
包合作用
,
温度
孙燕
,
夏道宏
,
项玉芝
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.022
以酚酞作为光谱探针,采用竞争紫外-可见光谱法研究了β-环糊精(β-CD)在30.0 ℃,pH＝10.50的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液(25.0×10-3 mol/L)中与一系列硫醇客体分子的包合作用. 结果表明,β-CD可与不同结构硫醇发生包合,并测得β-CD与正丙硫醇、正丁硫醇、正戊硫醇、正己硫醇及正辛硫醇形成的超分子包合物的稳定常数分别为:28.71、66.39、127.8、186.2和651.1 L/mol,与异丁硫醇和叔丁硫醇形成包合物的稳定常数分别为364.6和641.9 L/mol. 进一步研究发现,β-CD对正构硫醇的包合能力随硫醇分子碳数的增加而增加,对异构硫醇的包合能力随硫醇异构化程度的增大而增强. 主客体分子间尺寸的匹配性及客体分子的极性对包合有重要影响.
关键词:
β-环糊精
,
硫醇
,
包合作用
,
稳定常数
