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铜基甲醇催化剂的高温烧结

左宜赞 , 张强 , 韩明汉 , 王金福 , 王铁锋 , 王德峥 , 金涌

催化学报

对Cu/Zn/Al/Zr甲醇合成催化剂进行高温烧结后采用扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段对烧结催化剂进行了表征,并对它们的活性和机理模型进行了评价和研究.结果表明,在较高烧结温度下Cu/Zn/Al/Zr甲醇催化剂中的Cu和ZnO晶粒增大,并使催化剂的形貌从串珠状转变为颗粒聚集体;烧结温度越高,晶粒越易增大,因而催化剂活性越低.可采用方程k1/k10=A×t-B描述催化剂失活过程.结果表明,随着烧结温度由400升至500℃,其幂指数B由0.076增至0.171,而失活级数由14降至7.在较低烧结温度下,催化剂微晶在其表面的迁移和聚集是烧结失活的主要因素.随着烧结温度升高,原子通过气相形式迁移的贡献有所增加.

关键词: , , , , 甲醇合成 , 失活 , 烧结

高活性离子液体催化棉籽油酯交换制备生物柴油

吴芹 , 陈和 , 韩明汉 , 王金福 , 王德峥 , 金涌

催化学报

制备了五种对水稳定性好、带- SO3H 官能团的Br(o)nsted酸离子液体,并用它们催化棉籽油酯交换反应制备生物柴油. 结果表明,磺酸类Br(o)nsted酸离子液体具有很好的催化活性,其催化活性与阳离子中的含氮官能团和碳链长度有关,吡啶丁烷磺酸硫酸氢盐离子液体的催化活性最好,其活性接近于浓硫酸催化剂. 离子液体容易同产物分离,具有很好的稳定性,可以循环使用,对环境友好,是制备生物柴油的较理想催化剂.

关键词: 离子液体 , Br(o)nsted酸 , 酸催化 , 棉籽油 , 酯交换反应 , 生物柴油

残存钠对铜基甲醇合成催化剂活性与稳定性的影响

左宜赞 , 安欣 , 韩明汉 , 王金福 , 王德峥 , 金涌

催化学报

通过控制去离子水洗涤次数,制备了一系列不同钠含量的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2甲醇合成催化剂,研究了钠含量对催化剂活性和稳定性的影响.结果表明,催化剂的活性和稳定性随着残存钠含量的降低而迅速增加.通过X射线衍射、扫描电镜和透射电镜表征发现,残存的钠会加速催化剂的烧结,使晶粒长大,降低催化剂的比表面积.为了得到高活性和高稳定性的铜基甲醇催化剂,必须将催化剂中的钠含量控制在0 5 mg/g以下.

关键词: , , 氧化锌 , 氧化铝 , 氧化锆 , 甲醇合成 , 烧结 , 稳定性

HF处理对β沸石结构和酸性的影响

徐聪 , 韩明汉 , 王德峥 , 金涌

催化学报

采用FT-IR,XRD,BET,TPD,元素分析及孔结构和比表面积测试等手段研究了骨架外氧化铝存在的条件下,HF处理对Hβ沸石结构和酸性的影响,并提出了HF改性机理. 结果表明,在酸处理和氟化的双重影响下,桥形羟基(3605 cm-1)、骨架外铝物种的羟基(3660 cm-1)和不稳定骨架铝物种的高频羟基(3782 cm-1)逐渐减少,而链末端Si羟基(3745 cm-1)和羟基窝附近Si羟基(3730 cm-1)逐渐增多. 同时,随着处理程度的加深,β沸石的总酸量逐渐减少并趋于稳定,强弱酸比值逐渐增大,B酸量先降后升,L酸量逐渐下降. 但是,改性程度较深时β沸石的酸性变化不大.

关键词: β沸石 , 表面酸性 , 氢氟酸 , 改性机理

Ce对Cu基氧氯化催化剂稳定性的影响

陈智涛 , 韩明汉 , 王德峥 , 魏飞

催化学报

通过ICP-AES和XRD等表征手段,考察了稀土金属Ce化合物对Cu基氧氯化催化剂活性及稳定性的影响.研究表明,Ce在反应初期转变成的CeO2具有储存和传递氧的功能,从而提高催化剂的活性.在400℃反应300 h后,催化剂的活性显著下降,其原因是由于86%的Ce与载体发生作用,生成难溶的物质,失去助催化的作用.同时,随着反应的进行,CeO2晶相晶粒长大也造成催化剂活性下降.

关键词: 氧氯化 , , 铜基催化剂 , 载氧 , 失活

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