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用正交实验设计法优化由间苯二酚合成PBO单体盐酸盐的工艺条件

张敏 , 唐来安 , 王小军 , 吴平平 , 韩哲文

高分子材料科学与工程

以间苯二酚为原料,经过发烟硫酸磺化、浓硝酸硝化以及水解反应可制备4,6-二硝基间苯二酚(DNBDO),该方法具有原料易得、产品纯度高、产率高等诸多优点.本文用正交实验设计对该合成方法进行了研究,得出了最优化的反应条件.

关键词: 聚苯撑苯并二噁唑 , 磺化 , 硝化 , 水解

环氧改性水性聚氨酯的合成工艺及性能研究

朱黎澜 , 林旭峰 , 钱军 , 韩哲文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.04.010

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚二元醇(GE - 210)、1,4-丁二醇(BDO)、二羟甲基丙酸(DMPA)、环氧树脂(E - 128)和丙烯酸羟丙酯(HPA)为主要原料,制备环氧改性水性聚氨酯乳液.研究预聚体中的-NCO和-OH物质的量之比(R)及小分子扩链剂、亲水扩链剂、环氧树脂的加入量,对粒径、黏度、贮存稳定性和涂膜耐水性的影响.实验结果表明:预聚体中R值为6~7;小分子扩链剂BDO用量为7%~8%;亲水扩链剂DMPA的用量为6%~7%;环氧树脂添加量为6% ~7%时,乳液外观及稳定性最好,涂膜的耐水性能优异,可以作为一种性能优异的涂料用水性聚氧酯树脂.

关键词: 环氧树脂 , 改性 , 水性聚氨酯

可逆加成-断裂链转移自由基聚合反应制备含氟丙烯酸酯嵌段共聚物

安冬 , 李慧 , 赵镇 , 盛艳 , 韩哲文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.08.005

以苯乙烯(St)、1H,1H,2H,2H-丙烯酸全氟癸酯(FOA)为聚合单体,二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)作为RAFT试剂,通过可逆加成-断裂链转移反应合成了一系列PS-PFOA-PS三嵌段含氟共聚物.傅里叶红外测试(FT-IR)表征了产物的结构,GPC、核磁等测试结果证明聚合过程符合活性聚合机理,聚合产物相对分子质量及其分布可控.DSC、XRD测试结果验证了聚合产物具有结晶性质,同样研究了测试溶剂对于含氟共聚物核磁结果的影响.

关键词: 含氟丙烯酸 , DBTTC , 可逆加成-断裂链转移反应(RAFT)

PBO/MSA体系的溶液性质研究

林珩 , 承建军 , 刘子涛 , 庄絷靠 , 韩哲文

航空材料学报 doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2008.05.020

运用Ubbelohde式粘度计测定PBO/MSA溶液的粘度,采用稀释外推法对溶液浓度和粘度的关系进行了分析,结果发现当溶液浓度不太低时,PBO高分子链在溶液中存在聚集现象;当溶液浓度极低时,PBO/MSA溶液粘度随着浓度的降低而急剧增大,呈现"聚电解质效应";同时研究了PBO的重均分子量与特性粘数的关系,结果显示用半刚性聚电解质链模型来关联两者关系比刚性棒状模型更合适.

关键词: PBO , 溶液性质 , 特性粘数 , 分子量

PBO合成、纺丝和性能的研究

林珩 , 庄启昕 , 李欣欣 , 吴平平 , 韩哲文

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2006.06.009

以间苯二酚为原料,合成了单体4,6-二氨基间苯二酚二盐酸盐,在多聚磷酸介质中经溶液缩聚,制得高分子量的聚亚苯基苯并二噁唑(PBO),再由干喷湿纺工艺制备了PBO纤维,并对纤维成型工艺以及热处理条件进行了研究.结果表明,PBO纤维的拉伸强度为4.31 GPa、拉伸模量为117.24 GPa,它是一种高性能的刚性溶致性液晶高分子材料.

关键词: 聚亚苯基苯并二噁唑 , 溶致性液晶高分子 , 纤维成型工艺 , 力学性能

PBO纤维界面粘接性能的改善

傅倩 , 王凤德 , 刘小云 , 庄启昕 , 韩哲文

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2008.01.003

综述了PBO纤维表面改性方法,如:表面化学蚀刻、共聚改性、偶联剂处理,等离子体处理、电晕处理和辐射处理等方面的研究进展.

关键词: PBO纤维 , 粘接性能 , 表面改性

三次采油用梳形丙烯酰胺类共聚物的研究进展

周承俊 , 杨为民 , 周文乐 , 夏燕敏 , 韩哲文

材料导报

从介绍梳形丙烯酰胺类共聚物的合成方法出发,综述了近年来三次采油用梳形抗盐丙烯酰胺共聚物和梳形活性丙烯酰胺共聚物的研究进展,并阐明了目前三次采油用梳形丙烯酰胺类共聚物存在的不足,提出了梳形丙烯酰胺类共聚物的发展方向.

关键词: 梳形聚合物 , 丙烯酰胺类共聚物 , 三次采油

新型含氟表面活性剂的制备及其在含氟丙烯酸酯乳液聚合中的应用

徐于娇 , 赵萌 , 李慧 , 陆雯 , 粟小理 , 韩哲文

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.08.005

全氟辛酸盐(PFOA)类表面活性剂由于其优异的性能而被广泛应用,但也会对环境和人体造成危害,因此已经逐渐被限制和禁止使用.为了解决这一问题,本项目设计合成了满足当前环保要求的全氟己基乙酸盐类(APHA)表面活性剂,并对其结构和表面性能进行了研究,结果表明这类新型阴离子含氟表面活性剂的表面张力明显优于目前广泛使用的PFOA类表面活性剂.另外,以所制备的全氟己基乙酸铵作为含氟乳化剂,研究了甲基丙烯酸十二氟庚酯/甲基丙烯酸甲酯(DFHMA/MMA)的乳液聚合反应,通过对反应动力学、乳液粒径及乳液稳定性的研究,表明该含氟表面活性剂具有良好的乳化效果,能够作为PFOA的替代品使用.

关键词: 含氟表面活性剂 , 表面张力 , 乳液聚合 , 反应动力学

溶液共混法制备TiO2/PBO纳米复合材料

谢众 , 庄启昕 , 毛晓阳 , 刘小云 , 钱军 , 韩哲文

中国有色金属学报

以甲基磺酸(MSA)作为溶剂,采用溶液共混法制备二氧化钛/聚亚苯基苯并二噁唑(TiO2/PBO)纳米复合材料;研究超声功率和超声时间对纳米TiO2/MSA悬浮液分散性的影响;并通过傅立叶红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)和紫外吸收光谱(UV)方法表征复合材料的结构特性.结果表明:当超卢功率为250 W和超声时间为15 min时,纳米粒子在MSA中的分散性最佳;在红外图谱中,当TiO2的质量分数达到5%时,TiO2/PBO纳米复合材料与纯PBO的红外光谱无明显差别,说明纳米TiO2和PBO基体是通过物理作用连接起来的;与纯PBO相比,复合材料具有更优异的耐热性能,表现为热分解温度从PBO的689℃依次增高到690℃(1%TiO2)、694℃(5%TiO2)和698℃(10%TiO2).由于纳米TiO2优异的紫外屏蔽性能,复合材料的吸光度在200~400波段显著增大,因此,复合材料的抗老化性能也得到了极大的提高.

关键词: 纳米二氧化钛 , 分散性 , 溶液共混 , 紫外线屏蔽

环境因素对PBO纤维老化的影响和储存寿命预测

宋波 , 傅倩 , 刘小云 , 庄启昕 , 韩哲文

材料研究学报

研究了紫外光、湿度和温度等环境条件对聚对亚苯基苯并二噁唑(PBO)纤维老化的影响,并对PBO纤维在常规环境下的储存和使用寿命预测进行了初步分析.结果表明:在PBO纤维的老化过程中,紫外光照射造成纤维表皮的强烈破坏,使其强度大幅降低;水分子向纤维内部渗透,使其加速老化和强度降低;温度的升高促进水分子向纤维内部渗透和活动.在避光和避水条件下,PBO纤维具有相当高的耐热氧老化性能.

关键词: 有机高分子材料 , 聚对亚苯基苯并二噁唑纤维 , 老化 , 寿命预测

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