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单组分磷-氮膨胀阻燃剂的合成及成炭性能

卢林刚 , 王晓 , 杨守生 , 董希琳 , 陈英辉 , 唐凯

高分子材料科学与工程

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛及9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)等为原料,合成出新型单组分磷-氮膨胀阻燃剂六(4-(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)-羟甲基苯氧基)环三磷腈(Ⅴ),其结构经红外光谱(IR)、质谱(MS)和核磁共振(1H-NMR)表征。热失重分析表明,化合物(Ⅴ)具有较高热稳定性和良好成炭性,起始分解温度为195℃,800℃时炭残量达50.3%。扫描电镜观测发现,500℃时,化合物(Ⅴ)产生连续、致密、光滑、均匀的膨胀炭层。变温红外光谱研究表明,当温度从200℃加热至700℃时,化合物(Ⅴ)官能团强度逐渐由强变弱,并在1631 cm-1处产生新的芳香环炭层结构吸收峰。

关键词: 膨胀阻燃剂 , 合成 , 热分解 , 成炭性能

新型无卤膨胀/MH阻燃环氧树脂的制备及阻燃性能

卢林刚 , 陈英辉 , 程哲 , 杨守生 , 邵高耸

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.05.009

通过极限氧指数(LOI)、水平垂直燃烧(UL-94)、锥形量热(cone)等方法,研究了纳米氢氧化镁(MH)添加到六(4-DOPO羟甲基苯甲酸)环三磷腈化合物(FR)、聚磷酸铵(APP)和环氧树脂(EP)后,制备的新型复合阻燃材料(FR/APP/MH/EP)的阻燃及力学性能.结果表明:在固定FR/APP比例为1/1的前提下,添加1%(质量分数)的MH时,复合阻燃材料EP2 (10% FR/10% APP/1% MH/EP)的LOI值达到36.4%,其热释放速率(pk-HRR)、有效燃烧热平均值(av-EHC)、比消光面积平均值(av-SEA)、一氧化碳释放率平均值(av-CO)较纯环氧树脂(EP0)分别下降了79.8%,6.73%,47.2%,33.3%,相对于EP1(10% FR/10% APP/EP)分别下降了20.0%,69.6%,83.6%,58.6%,同时EP2的拉伸、弯曲、冲击强度较EP1也分别提高了47.6%,75.2%,196%;SEM分析表明EP2燃烧后能够形成一层均匀、致密、连续的炭层,具有良好的阻燃、抑烟、降毒效果.

关键词: 膨胀阻燃剂 , 环氧树脂 , 纳米氢氧化镁 , 阻燃性能

蒙脱土协同膨胀阻燃环氧树脂复合材料的制备及阻燃性能

卢林刚 , 陈英辉 , 王舒衡 , 杨守生 , 董希琳

高分子材料科学与工程

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、磷腈为基础单元合成阻燃剂六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷(DOPOMPC),将其与聚磷酸铵(APP)复配添加至环氧树脂(EP)制备出阻燃复合材料(DOPOMPC/APP/EP).为进一步提高阻燃环氧树脂的阻燃及力学性能,添加不同质量分数的蒙脱土(MMT)制出新型阻燃环氧树脂材料(DOPOMPC/APP/MMT/EP).通过极限氧指数(LOI)、水平燃烧、锥形量热、扫描电子显微镜观察等方法研究了蒙脱土与DOPOMPC的协同效应.实验结果表明,EP4(10% DOPOMPC/10% APP/3% MMT/77% EP)各项燃烧参数得到了最佳改善,复合材料综合表现最优.其中LOI值达到38.2%;热释放速率峰值较未经MMT处理的阻燃复合材料EP1(10%DOPOMPC/10% APP/EP)下降了29.1%;比消光面积平均值和一氧化碳释放率平均值分别降低了72.7%和65.5%;火势增长指数、发烟指数和毒性气体生成速率指数较EP1降幅分别达到38.2%、13.1%和34.0%;拉伸强度、弯曲强度和冲击强度比EP1分别提高了25.4%、12.7%和1.97倍,呈现出良好的阻燃、抑烟、抑毒性能.炭层宏观和微观形貌表明,添加MMT的阻燃材料在燃烧初期能够形成更致密、坚硬的优质炭层.

关键词: 膨胀阻燃剂 , 蒙脱土 , 环氧树脂 , 协同作用 , 力学性能

新型磷氮膨胀性阻燃剂/OMMT协同阻燃环氧树脂的制备及阻燃性能

卢林刚 , 陈英辉 , 王舒衡 , 杨守生 , 董希琳

材料研究学报

在新型膨胀性阻燃剂六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷(DOPOMPC)与聚磷酸铵(APP)复配作用的环氧树脂(EP)膨胀阻燃复合材料(DOPOMPC/APP/EP)的基础上,添加有机改性蒙脱土(OMMT)制备了新型磷氮膨胀性阻燃剂/OMMT协同阻燃环氧树脂.用极限氧指数(LOI)、水平燃烧(UL-94)、锥形量热(CONE)、电子显微镜(SEM)观察等方法研究了OMMT与DO-POMPC的协同效应.结果表明,EP4(10%DOPOMPC/10%APP/3%OMMT/77%EP)复合材料的各项燃烧参数综合表现最优,其LOI值达到36.8%,热释放速率峰值(pk-HRR)、有效燃烧热平均值(av-EHC)、比消光面积平均值(av-SEA)、一氧化碳释放率平均值(av-CO)较纯EP(EP0)分别下降了78.4%、62.2%、57.8%和50.0%,呈现出更加优良的阻燃和抑烟性能.其原因是,添加OMMT的阻燃材料在燃烧初期形成的炭层更致密、坚硬.

关键词: 复合材料 , 膨胀阻燃剂 , 环氧树脂 , 有机改性蒙脱土 , 阻燃性能 , 协同效应

DOPOMPC-APP-MWCNTs协同阻燃环氧树脂的制备

卢林刚 , 陈英辉 , 赵瑾 , 杨守生

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20140507.001

将无卤膨胀阻燃剂六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷腈(DOPOMPC)、聚磷酸铵(APP)及多壁碳纳米管(MWCNTs)复配后加入环氧树脂(EP)中,制备出新型阻燃复合材料DOPOMPC-APP-MWCNTs/EP.通过极限氧指数(LOI)、水平垂直燃烧和锥形量热法研究其阻燃性能.研究结果表明:MWCNTs的加入增强了膨胀阻燃体系的阻燃性能和力学性能,并在一定程度上改善了体系燃烧时的浓烟现象.当阻燃体系总质量分数为20%,MWCNTs质量分数为2%时,材料性能最优,其LOI达到36.8%,热释放速率峰值、有效燃烧热平均值、比消光面积平均值和CO释放率平均值与未阻燃EP相比分别下降了83.5%、31.5%、47.6%、50.0%,与DOPOMPC-APP/EP相比下降了83.5%、77.7%、83.7%、68.9%.SEM分析表明:添加MWCNTs后,燃烧炭层呈现出大面积交联网络状结构.

关键词: 膨胀阻燃剂 , 多壁碳纳米管 , 环氧树脂 , 协同阻燃作用 , 力学性能

环状磷腈/聚磷酸铵/三聚氰胺膨胀阻燃环氧树脂研究

王会娅 , 卢林刚 , 陈英辉 , 郭楠 , 杨守生

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20160312

本文以DOPO衍生物六(4-DOPO羟甲基苯氧基)环三磷腈(DOPOMPC)、聚磷酸铵(APP)以及三聚氰胺(MEL)形成复配膨胀体系( IFR)阻燃环氧树脂.采用极限氧指数( LOI)、水平、垂直燃烧( UL-94)方法研究了IFR体系对环氧树脂体系阻燃性能影响,通过锥形量热( CONE)研究了体系燃烧特性,通过扫描电子显微镜( SEM)对体系成炭情况进行观察.结果表明,IFR膨胀阻燃体系对环氧树脂具有良好的协同阻燃作用,其中8%DOPOMPC/8%APP/4%MEL( EP3)体系LOI值较纯EP( EP0)提高37.8%;各项燃烧参数也得到了改善,热释放速率峰值( pk-HRR)、有效燃烧热平均值(av-EHC)、比消光面积平均值(av-SEA)及一氧化碳释放速率平均值(av-CO)相对于10%DOPOMPC/10%APP/EP ( EP1)分别降低了53.8%、84.4%、57.7%和75.8%;拉伸强度、弯曲强度和冲击强度较EP1分别提高了1.3倍、79.4%和2.5倍;宏观拍摄和扫描电镜结果表明EP3膨胀炭层连续、均匀、致密,阻燃效果良好.

关键词: 三聚氰胺 , 膨胀阻燃 , 环氧树脂 , 协同阻燃

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