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硅溶胶/有机硅改性丙烯酸酯聚氨酯复合材料的制备

吴文心 , 陈姚 , 李嘉欣 , 赖思桃 , 黄湘华 , 蔡晓敏 , 张莹娇

电镀与涂饰

以有机硅KH570为偶联剂,把硅溶胶引入到丙烯酸酯聚氨酯(PUA)中,采用原位分散聚合法制备了硅溶胶/有机硅改性丙烯酸酯聚氨酯(SPUA)复合材料,研究了 KH570和硅溶胶的添加量以及硅溶胶与有机硅/丙烯酸酯聚氨酯的反应时间对SPUA 复合材料平均粒径、附着力、硬度、耐水性和耐醇性的影响,获得了较佳的反应条件:KH5707.0%,硅溶胶5.5%,反应时间3 h。通过红外光谱对较佳条件下制备的SPUA复合材料进行了表征,并与市售产品进行了综合性能对比研究。结果表明,SPUA复合材料出现了N─H弯曲振动吸收峰2046 cm?1,游离态N─H键的产生说明PUA的N─H键在有机硅的作用下产生电子偏移;硅溶胶的 Si─O─H伸缩振动吸收峰从原来的3568 cm?1处移到了复合后的3442 cm?1处,且峰变宽,吸收强度变大,说明硅溶胶通过与有机硅作用接枝到PUA分子上。与市售产品比较,SPUA 复合材料的硬度、附着力、耐水性和耐醇性等性能更好。

关键词: 复合材料 , 丙烯酸酯聚氨酯 , 有机硅 , 硅溶胶 , 改性 , 乳液聚合

水性硅溶胶/丙烯酸聚氨酯纳米复合乳液的制备

黄湘桦 , 邓淑芬 , 陈姚 , 陈倩怡 , 张远玲 , 陈晓桐 , 谢雪军

电镀与涂饰

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、硅溶胶、聚醚二元醇(N210)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为原料,采用原位分散聚合法制备了水性硅溶胶/丙烯酸聚氨酯(SiO2/PUA)纳米复合乳液,研究了硅溶胶、DMPA和TMP的用量以及中和度对SiO2/PUA纳米复合涂层性能的影响,确定了较佳的制备条件:硅溶胶最大添加量为SiO2占SiO2/PUA总固含量的4.5%,DMPA添加量为PUA质量的6.5%,TMP添加量为PUA质量的1.25%,中和度控制在90%.在此条件下制备的SiO2/PUA纳米复合涂层与市售PUA涂膜相比,其硬度、附着力、耐水性、耐溶剂性等都得到一定程度的提高.

关键词: 纳米复合乳液 , 丙烯酸酯聚氨酯 , 硅溶胶 , 二羟甲基丙酸 , 三羟甲基丙烷 , 中和度

无氰四无合金浸锌液中金属离子对铝合金浸锌的影响

于欣伟 , 赵国鹏 , 黄晓君 , 洪榕 , 陈姚 , 李美琴 , 黄秀芳

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2005.08.009

为了取代剧毒氰化物多元浸锌工艺,开发了一种铝合金无氰四元合金浸锌液,研究了浸锌液中金属离子对浸锌过程稳定电位和置换层结晶形貌的影响,考察了镀层的附着性能.获得的优化工艺参数为:75 g/L NaOH,16 g/L ZnO,08g/L FeCl3,15 g/L NiSO4,06 g/L CuSO4,40g/LEDTA,15g/L辅助配位剂(有机多元酸复配物),15g/L吡啶,1.2g/L稳定剂(高分子聚合物);浸锌温度(20±2)℃.结果表明:随FeCl3含量降低,浸锌过程稳定电位正移,有利于结晶细化,其较好含量范围为04~08 g/L;CuSO4含量变化对浸锌过程稳定电位影响不大,其含量增加有利于置换层结晶细化,较好的范围为06~08 g/L;NiSO4含量在15~30 g/L范围内对浸锌过程稳定电位影响不大,总体结晶效果都较好.一次和二次浸锌分别在30 s及20 s后电位变化趋于稳定;弯曲试验和热震试验表明镀层附着性能良好.

关键词: 无氰浸锌 , 铝合金 , 稳定电位 , 金属离子 , 附着性能

改性纳米硅溶胶-丙烯酸树脂复合乳液的制备及性能研究

陈姚 , 张庆 , 于欣伟 , 张莹娇 , 郑文芝 , 余子文 , 赵苗苗

电镀与涂饰

以丙烯酸及丙烯酸酯类单体为原料,在预聚过程中加入自制的改性纳米硅溶胶,采用溶液聚合法制备了改性纳米硅溶胶-丙烯酸树脂复合乳液,研究了反应时间、m(引发剂)/m(单体)和m(SiO2)/m(单体)对复合乳液稳定性及其漆膜性能的影响.结果表明,反应时间为4h、m(引发剂)/m(单体)为3%、m(SiO2)/m(单体)为5%时,复合乳液的综合性能最优.与市售产品相比,所制备的改性纳米硅溶胶-丙烯酸树脂复合乳液涂膜性能更优,其硬度为4H,附着力0级,冲击强度50 kg.cm,柔韧性2 mm.

关键词: 丙烯酸树脂 , 纳米硅溶胶 , 复合乳液 , 硅烷偶联剂 , 改性 , 溶液聚合

KH570改性纳米SiO2的制备及应用

陈姚 , 赵苗苗 , 于欣伟 , 王步华 , 张庆

电镀与涂饰

以硅烷偶联剂KH570为改性剂、乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)为助剂,对纳米SiO2进行表面改性.研究了改性剂和乳化剂用量对纳米SiO2亲油化度和平均粒径以及SiO2水溶液外观和稳定性的影响,获得了较佳的用量:KH570占纳米SiO2质量分数的9%,SDS则为3%.通过红外光谱、扫描电镜对改性纳米SiO2及其丙烯酸-聚氨酯(SPUA)复合膜进行了表征,与工业品丙烯酸-聚氨酯乳液(PUA)进行对比,测试了涂膜性能.结果表明,纳米SiO2与KH570发生了化学接枝键合;改性后的纳米SiO2粒径更小,分布更窄,在乳液中的分散性更好;SPUA涂膜的附着力、冲击强度和柔韧性与工业PUA产品相当,但硬度更高,吸水率降低.

关键词: 丙烯酸-聚氨酯乳液 , 纳米二氧化硅 , 硅烷偶联剂 , 改性

改性纳米二氧化硅-丙烯酸酯聚氨酯乳液的制备及表征

于欣伟 , 张庆 , 陈姚 , 王步华 , 余子文 , 赵苗苗

电镀与涂饰

以自制改性纳米SiO2水分散液、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(N210)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为原料,通过乳液聚合法制得改性纳米SiO2-丙烯酸酯聚氨酯乳液(SiO2-PUA).通过傅里叶变换红外光谱、Zeta电位测试、热重分析和粒径分布测试等手段对乳液进行了表征,测试了漆膜的硬度、吸水率和耐醇性等性能,探讨了纳米SiO2添加量的影响.当纳米SiO2的添加量≤PUA含量的5%时,SiO2-PUA在469 cm-1处出现了明显的Si-O键弯曲振动峰,而PUA则没有,说明纳米SiO2与PUA可能发生了化学键合.添加5%改性纳米SiO2后,PUA乳液的Zeta电位由-46.5 mV变为-40.1 mV,绝对值减小,稳定性较好;热分解温度比PUA提高了35℃;胶粒平均粒径在纳米级,且SiO2粒子分散均匀;其漆膜硬度提高至4H,吸水率降为10.35%.

关键词: 丙烯酸酯聚氨酯 , 乳液 , 气相二氧化硅 , 改性

六种无氰镀铜配位物溶液的极化曲线研究

郑文芝 , 于欣伟 , 陈姚 , 袁国伟 , 吴培金 , 吴国祥

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.08.003

选择乙二胺(EDA)、柠檬酸钠、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、葡萄糖酸钠、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、四羟丙基乙二胺(THPE)六种金属配位剂作为研究对象,研究了配位剂浓度、溶液pH值对配位物溶液稳态阴极极化曲线的影响.结果表明,葡萄糖酸钠、柠檬酸钠、HEDP、EDTA-2Na、EDA五种配位物镀液与氰化镀铜溶液的阴极极化较接近,有可能用做无氰碱性镀铜的主配位剂.

关键词: 无氰镀铜 , 配位剂 , 极化曲线

水性丙烯酸酯聚氨酯乳液的合成及性能

王步华 , 陈姚 , 于欣伟 , 秦中海 , 张莹娇 , 余子文

电镀与涂饰

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(N210)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为原料,采用种子乳液聚合法制备了水性丙烯酸酯聚氨酯(PUA)乳液。探讨了异氰酸根指数 R,二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等用量以及中和度对 PUA 乳液及其漆膜性能的影响,获得了PUA乳液的最佳合成条件:R =1.3,DMPA添加量为PU质量的6%,TMP和MMA的添加量分别为PUA质量的1%和30%,中和度为90%~100%。红外光谱分析表明,成功合成了 PUA 乳液。在优化条件下制备的乳液外观呈蓝色半透明状,平均粒径71.89 nm,黏度为66.13 mPa·s,具有较好的稳定性。以该乳液制备的漆膜附着力1级,硬度H,吸水率13.84%,具有较好的耐醇性。

关键词: 丙烯酸酯聚氨酯 , 水性乳液 , 吸水性 , 耐醇性

疏水性二氧化硅气凝胶的合成及表征

郑文芝 , 陈砺 , 王红林 , 陈姚

硅酸盐通报

本文以正硅酸乙酯为原料,经溶胶-凝胶过程制备二氧化硅醇凝胶,再利用二甲基二氯硅烷对醇凝胶进行化学表面修饰,最后用超临界干燥方法制备了疏水性二氧化硅气凝胶.运用红外光谱、BET、扫描电镜、X射线衍射等测试方法对制得样品的结构、形貌及化学组成进行了分析.结果表明该样品是表面存在疏水基团-CH3 的疏水性SiO2 气凝胶,是呈连续网络结构的球状纳米粒子,孔径分布主要集中在2~10 nm,是热稳定性较高的非晶、多孔、轻质介孔材料.

关键词: 气凝胶 , 疏水改性 , 二甲基二氯硅烷 , 溶胶-凝胶

紫外-可见分光光度法测定不同电镀液中纳米SiO2的含量

陈姚 , 于欣伟 , 赵国鹏 , 黄嘉梁 , 卢慧婷

电镀与涂饰 doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2005.06.015

在前期实验研究的基础上,采用紫外-可见光分光光度法测定含有SiO2纳米粉体的瓦特型镀镍液、酸性光亮镀铜液、焦铜液、氯化钾镀锌液中SiO2的含量.结果表明,这些体系均存在空白液吸光度很低、工作液吸光度较高的较大的波长区间,是分光光度分析法中理想的测定体系;所对应的标准曲线线性都十分理想,相关系数均大于0.98.将此方法与重量分析法进行了对比,表明该方法的平均相对误差(0.044%)远远小于重量分析法(16.2%),且更省时.

关键词: 分光光度法 , 电镀液 , SiO2纳米粉体

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