汪丽娜
,
陆维敏
,
吕重青
,
鲁越青
催化学报
合成了钼-乙酰丙酮配合物,并进行了表征,确定了其组成为MoO2(acac)2. 以MoO2(acac)2为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对异戊二烯一步脱氢环氧化制3-甲基呋喃反应进行了研究. 考察了反应条件(催化剂用量、反应底物之比、温度、时间、溶剂和助剂等)对该反应的影响. 结果表明,在n(cat)∶n(CH2∶C(CH3)CH∶CH2)∶n(H2O2)=1∶100∶100,θ=40 ℃,t=6 h的反应条件下,异戊二烯转化率为70.8%,3-甲基呋喃选择性为54.8%. 提出了异戊二烯脱氢环氧化可能的反应机理.
关键词:
钼
,
乙酰丙酮
,
配合物
,
过氧化氢
,
异戊二烯
,
脱氢
,
环氧化
,
甲基呋喃
朱艺涵
,
陆维敏
,
董雪
,
王阳
,
马飞
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00415
采用价键分析和周期密度泛函理论相结合的方法,研究了具有M1晶相结构的MoVTeNbO复合氧化物催化剂中各活性中心的d电子性质.通过分析各活性中心配对出现的d电子和氧缺位的可能分布,得到了最可能高效完成丙烷选择氧化反应的M-M-Te(M=Mo或V)活性中心组合.此外,根据各活性中心对骨架稳定的贡献,说明了稳定的M1相骨架主要来自MoO6八面体中赤道面上的强共价Mo-O键,而VO6八面体的贡献较小.通常被认为稳定M1相的Nb物种主要以离子键的形式存在于五边形孔道中,因而Nb5+作为一种模板离子,诱导五边形孔道乃至M1晶相结构的生成.
关键词:
丙烷
,
选择氧化
,
铝
,
钒
,
磅
,
妮
,
复合氧化物
,
价键
,
密度泛函理论
,
活性中心
徐爱新
,
王阳
,
葛汉青
,
陈淑
,
李彦花
,
陆维敏
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60671-8
在丙烷选择氧化制丙烯酸催化剂MoVTeNbOx的活性相M1基础上掺杂一定量的Cr,当Cr/Nb摩尔比为0.002时,催化剂具有很高的丙烯酸选择性(78.3%)和收率(50.7%)；并采用X射线衍射、X射线光电子能谱、程序升温还原、O2程序升温脱附、NH3程序升温脱附和异丙醇氧化等手段对催化剂的构效关系进行了探讨.结果表明,适量Cr的添加可调节催化剂表面Mo6+, V5+和Te4+等物种含量,提高催化剂的氧化能力,使丙烷转化率增加.同时,适量Cr的添加使得催化剂表面酸强度下降,酸性位点数量减少,从而抑制丙烯酸的深度氧化,提高了丙烯酸选择性.
关键词:
丙烷
,
选择氧化
,
丙烯酸
,
MoVTeNbOx催化剂
,
铬掺杂
董雪
,
朱艺涵
,
李晗
,
陆维敏
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91153
研究了在不同温度下V掺杂的单斜TeMo5O16催化剂上丙烷选择氧化反应性能.结果发现,在保持TeMosO16相结构基本不变的条件下,V的掺杂提高了催化剂的活性以及丙烯和丙烯醛等脱氢与选择氧化产物的收率,通过程序升温表面反应、拉曼光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射、程序升温还原和热重分析等手段对其原因进行了探讨,结果表明,V的掺杂引起催化剂表面金属一氧键发生变化,提高了表面氧化还原中心的活性,增加了酸性中心数目,从而提高了催化剂活化丙烷能力.同时,较高的V掺杂量可以提高催化剂体相中晶格氧参与氧化还原的能力.
关键词:
丙烷
,
选择氧化
,
钼
,
碲
,
复合氧化物
,
钒
,
掺杂
周超
,
陆维敏
,
夏云超
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.006
由5种氨基酸与β-萘酚醛或水杨醛反应合成了氨基酸席夫碱,以此为配体进一步合成了手性席夫碱-Cu2+配合物;将D-氨基葡萄糖与β-萘酚醛或水杨醛反应,合成了氨基葡萄糖席夫碱,再进一步合成了手性席夫碱-VO2+的配合物. 用红外光谱、元素分析、热重及核磁共振谱测试技术对配体及配合物进行了表征,并探索了以上述2组配合物对联萘酚(BINOL)不对称合成反应催化作用. 结果表明,L-氨基酸萘酚醛-Cu(Ⅱ)配合物作催化剂,可得到最高收率81.7%,e.e.值为28.4%;氨基葡萄糖-β-萘酚醛席夫碱-钒氧(Ⅱ)配合物作催化剂时,得到的联萘酚的收率为87.5%,光学活性60.3%e.e.,配合物中心离子(原子)的配位结构对产物的光学活性值有较大影响.
关键词:
席夫碱-钒氧配合物
,
席夫碱-铜配合物
,
不对称氧化偶合
,
联萘酚
,
氨基酸
,
β-萘酚
