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纳米TiO2催化α-蒎烯空气环氧化反应

阳卫军 , 李子阳 , 陶能烨 , 郭灿城

催化学报

采用硫酸钛和氢氧化钠等无机试剂为原料,经过简单步骤制备出纳米TiO2前驱体,用高压釜在270 ℃和7.07 MPa下进行乙醇热处理,得到锐钛矿型纳米TiO2催化剂,并考察了该催化剂对α-蒎烯空气环氧化反应的催化性能. 结果表明,乙醇高压热处理明显地提高了纳米TiO2的催化活性. 在常压、 70 ℃和6 h条件下, α-蒎烯转化率可达17.02%, 环氧化物选择性为53.47%;当压力增大到1.01 MPa时,转化率提高到35.24%, 选择性下降到41.20%. 对反应机理进行了探讨.

关键词: 纳米二氧化钛 , 乙醇 , 空气 , 蒎烯 , 环氧化

金属卟啉的电化学性质与其催化氧化α-蒎烯性能的关系

阳卫军 , 郭灿城 , 毛彦利 , 李国成

催化学报

采用循环伏安法对一系列四苯基金属卟啉的电化学氧化还原性质进行了研究,考察了四苯基金属卟啉的第一还原电位与其催化氧化α-蒎烯性能的关系.结果表明,各四苯基金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯转化率的大小顺序为 TPPMnⅢCl> TPPCoⅢCl>TPPFeⅢCl>TPPCuⅡ≈TPPNiⅡ≈TPPZnⅡ,除TPPCoⅢCl外,基本与其第一还原电位的大小顺序一致.随着卟啉环上取代基供电子能力的减弱,各取代基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1值均逐渐减小,表现在催化体系中是它们越容易被还原而引发反应,催化氧化α-蒎烯的转化率逐渐升高.四苯基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1与其卟啉环上对位取代基常数σ*之间均有良好的线性关系.

关键词: 金属卟啉 , , , 第一还原电位 , 催化氧化 , α-蒎烯 , 取代基常数

壳聚糖冠醚合成及结构表征

彭长宏 , 阳卫军 , 唐谟堂 , 汪玉庭

高分子材料科学与工程

将4′-甲酰基苯并冠醚与CTS(或CCTS)反应,使冠醚接枝到CTS(或CCTS)上,合成Schiff碱型壳聚糖冠醚Ⅰ~Ⅳ,用NaBH4还原, 得相应仲胺型壳聚糖冠醚Ⅴ~Ⅷ;经元素分析、FT-IR、X射线粉末衍射和固体13 C-NMR表征了其结构.元素分析表明,Ⅰ~Ⅷ中氮含量低于CTS或CCTS中氮含量;在FT-IR谱图中,Ⅰ~Ⅷ出现C=N、N-H及Ar的特征吸收峰;在固体13C-NMR图谱中 ,Ⅰ~Ⅷ化学位移在128或129处都有苯环特征峰,Ⅴ~Ⅷ与Ⅰ~Ⅳ的最大区别在于Ⅰ~Ⅳ的C= N特征峰转变为Ⅴ~Ⅷ的N-H特征峰;X射线衍射说明,Ⅰ~Ⅷ结晶度降低,变形性增强.

关键词: 壳聚糖 , 壳聚糖冠醚 , 合成 , 表征

EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

阳卫军 , 尹碧军 , 郭灿城 , 谭泽 , 张磊

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60068-1

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-C1)PPMnWⅢC1催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25℃下的初始反应阶段,在T(p-C1)PPMnⅢC1与CHP的反应体系中仪检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-C1)PPMnⅢC1的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.

关键词: 对氯四苯基锰卟啉 , 异丙苯过氧化氢 , 烷氧自由基 , 电子顺磁共振 , 催化分解

金属卟啉与过渡金属盐分步催化四氢萘合成α-四氢萘酮及反应机理

阳卫军 , 曹军 , 尹碧军 , 郭灿城

催化学报

对以四氢萘为原料制备α-四氢萘酮的工艺进行了研究. 反应分两步进行: 首先以金属卟啉为催化剂催化空气氧化四氢萘,得到主要成分为α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮的氧化产物;然后以过渡金属盐为催化剂,将氧化产物中的α-四氢萘过氧化氢定向分解为α-四氢萘酮. 结果表明,四氢萘的金属卟啉催化氧化产物主要是α-四氢萘过氧化氢和α-四氢萘酮,仅得到微量的α-四氢萘醇. 含过渡金属CuⅠ和FeⅡ离子的盐类可以高选择性地将四氢萘氧化产物中α-四氢萘过氧化氢定向转化为α-四氢萘酮, FeⅡ离子的活性最高. 详细考察了不同金属卟啉及其浓度、温度对催化氧化四氢萘的影响;考察了不同金属离子及其浓度、温度对分解过程的影响. 对金属卟啉的催化氧化机理及过渡金属离子分解α-四氢萘过氧化氢机理进行了探讨.

关键词: 金属卟啉 , 过渡金属 , 四氢萘 , 空气 , α-四氢萘酮 , α-四氢萘过氧化氢

金属卟啉化合物及其对烷烃的仿生催化氧化

阳卫军 , 郭灿城

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.06.001

介绍了金属卟啉化合物的结构、种类及其应用,综述了金属卟啉化合物对烷烃的仿生催化氧化研究进展.运用金属卟啉仿生催化空气氧化环己烷制备环己酮技术,使得停留在实验室研究水平的金属卟啉仿生催化烷烃空气氧化进入了工业化生产.

关键词: 金属卟啉 , 仿生催化 , 氧化 , 烷烃 , 综述

含铍聚碳硅烷的合成机理研究?

邹杨君 , 黄小忠 , 阳卫军 , 赵昊良 , 杜作娟 , 王亚玲

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.10.005

含铍 SiC 陶瓷纤维是一种新型的高性能 SiC 纤维,而优质含铍聚碳硅烷先驱体(PBCS)的合成是得到该种纤维的重要保证。以乙酰丙酮铍(Be(acac)2)和聚碳硅烷(PCS)为原料制备得到PBCS,并对其合成机理进行了深入研究,采用PCS和石蜡分别与Be(acac)2进行对比反应,用 GC-MS 对反应小分子产物进行分析,确定了Be(acac)2与PCS的成键反应实际是Be与Si—H 键反应,C—H 键没有参与含铍键的形成反应;根据小分子反应产物的生成途径,合理分析了PBCS的合成反应原理。

关键词: 含铍聚碳硅烷 , 乙酰丙酮铍 , 含铍碳化硅纤维 , 气相质谱法 , 反应机理

丙烯氨氧化Mo-Bi-Fe-P/海泡石负载型催化剂的研究

金胜明 , 阳卫军 , 唐谟堂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.02.015

以海泡石为载体,通过共沉淀法制备丙烯氨氧化催化剂,并通过XRD和BET对这种催化剂进行表征.在自制的固定床反应器中评价了海泡石负载型催化剂对丙烯氨氧化反应的催化活性.考察了温度、催化剂的孔径分布、载体对催化活性的影响和空速对反应的影响.结果表明,海泡石负载的催化剂在V(丙烯)∶V(氨)∶V(空气)=1∶1.05∶11,空速为580 h-1,温度为530 ℃左右,催化剂孔径在40~100 nm时,丙烯转化率为98.5%,丙烯腈单收率为81.4%.

关键词: 丙烯 , 氨氧化 , 海泡石

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