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掺氮纳米炭球担载高分散钯纳米催化剂的制备及其苯甲醇氧化性能

郝燕 , 王帅 , 孙蔷 , 石磊 , 陆安慧

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60274-6

负载型贵金属纳米催化剂中的金属纳米粒子易发生团聚或流失,因此提高金属活性组分的分散性和稳定性很重要。我们报道了一种制备高分散钯纳米催化剂的方法,通过浸泡法将氯钯酸前驱体负载到苯并噁嗪聚合物上,再经过惰性气氛一步热解得到纳米炭球担载钯催化剂.催化剂性能通过温和条件下苯甲醇氧化反应进行评价.经过500°C热处理制备的催化剂,从TEM图可以看出Pd纳米粒子均匀分散在载体上,尺寸大小约为3 nm,这是由于载体和钯活性组分的配位作用有利于提高钯纳米粒子的分散性和稳定性.通过调控金属负载量及负载时间,尽可能地实现活性组分分布在载体外表面,制备的催化剂上最高TOF为690 h-1.此催化剂同时具有较好的循环稳定性,失活后的催化剂经过200°C焙烧即可实现再生.

关键词: , 纳米炭球 , 醇氧化 , 循环稳定性

原位合成法二氧化硅/硅钨酸改性聚乙烯醇质子交换膜的研制

郝燕 , 刘书题 , 郭贵宝 , 班辉 , 赵文广

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.01.014

以聚乙烯醇(PVA)为基体,利用原位合成法制备了二氧化硅(SiO2)和硅钨酸(SiWA)微粒在PVA基质中均匀分布的二氧化硅/硅钨酸改性聚乙烯醇(SiO2/SiWA-m-PVA)质子交换膜,利用扫描电镜(SEM)和热重分析仪(TG)分别对膜的形貌及热稳定性进行了表征,四氯化硅与钨酸钠摩尔比对SiO2/SiWA-m-PVA质子交换膜的质子导电性能、阻醇性能的影响.结果表明,四氯化硅与钨酸钠摩尔比为1∶1时,原位合成的二氧化硅和硅钨酸在质子交换膜中分散均匀,在温度低于100℃时SiO2/SiWA-m-PVA膜保水性能好;室温质子电导率为1.48×10-2 S/cm,甲醇渗透率为1.37×10-7 cm2/s,比相同条件下Nafion117膜甲醇渗透率低一个数量级,应用于直接甲醇燃料电池单电池能量密度可达11.82 mW/cm2.

关键词: 质子交换膜 , 聚乙烯醇 , 原位合成 , 二氧化硅

四甲基氢氧化铵改性聚偏氟乙烯一步接枝丙烯酰胺基甲基丙磺酸膜的研制

张董 , 郭贵宝 , 郝燕 , 安胜利 , 张嘉汉 , 闫凯波

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.04.025

利用一步合成法,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)直接接枝到四甲基氢氧化铵(TMAH)改性的聚偏氟乙烯(PVDF)基质中,制得PvDF-g-AMPS膜.采用傅里叶变换红外光谱和能谱扫描电镜检测膜的结构、形貌及硫的分布,并研究了不同质量分数的TMAH对此膜电导率和甲醇渗透率的影响.结果表明,TMAH改性PVDF脱去HF产生C=C且AMPS成功接枝到PVDF上,硫元素在膜内外分布均匀;膜的电导率和甲醇渗透率随TMAH含量的增多而增大,TMAH质量分数为20%时,室温下电导率最大为0.0857 S/cm,甲醇渗透率为3.56×10-7 cm2/s.热重分析表明,膜的热稳定性良好,耐热温度高达260℃.该膜作为电解质材料的直接甲醇燃料电池(DMFC)功率密度达到18.81 mW/cm2.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , 聚偏氟乙烯 , 四甲基氢氧化铵 , 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸

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