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咪唑基介孔有机硅材料固载磷钼酸催化剂的制备及烯烃环氧化性能

王静 , 邹永存 , 孙渝 , Maximilian Hemgesberg , Dirk Schaffner , 高洪成 , 宋晓静 , 张文祥 , 贾明君 , Werner R. Thiel

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60025-5

以含有咪唑阳离子的周期性介孔有机硅(PMO-ILs)材料为载体,制备了一类固载化磷钼酸(PMA)多相催化材料(PMA@PMO-ILs),并采用N2吸附-脱附实验、X射线衍射、原子吸收光谱、差热-热重分析、红外光谱、紫外光谱及固体核磁共振技术研究了材料的结构及物理化学性质。结果表明,磷钼酸通过静电相互作用被成功固载到PMO-ILs载体表面和孔道中,且在制备过程中磷钼酸及载体基本结构均未发生变化。反应结果表明, PMA@PMO-ILs材料在以叔丁基过氧化氢为氧化剂的环辛烯环氧化反应中表现出一定的催化活性和很高的选择性。中断实验结果表明,催化剂的主要活性中心在反应过程中未发生明显流失,且催化剂经多次循环使用后活性及选择性基本保持不变。 PMO-ILs中大量的咪唑阳离子能有效稳定磷钼酸阴离子,使该催化材料表现出良好的稳定性。

关键词: 多金属氧酸盐 , 介孔有机硅 , 咪唑阳离子 , 静电相互作用 , 环氧化 , 多相催化

Fe(Ⅲ)APO分子筛在芳香族化合物氧化反应中的催化活性

邹永存 , 孟祥举 , 于沂 , 杨淼 , 林凯峰 , 蒋大振 , 肖丰收

催化学报

Fe取代系列磷酸铝分子筛(FeAlPO4-5, FeAlPO4-11和FeVPI-5)在催化氧化芳香族化合物反应(如苯酚和苯的羟化、苯乙烯的环氧化以及萘酚的氧化)中具有很高的活性. 系统研究的数据显示,在苯酚和苯的羟化及苯乙烯的环氧化反应中,FeAlPO4-5及FeAlPO4-11的活性与TS-1催化剂相近; 在大分子萘酚的氧化反应中,FeVPI-5具有较高的活性,而小孔的TS-1则没有活性. 比较不同催化剂的活性结果表明,骨架中的Fe(Ⅲ)是催化剂的活性中心.

关键词: 磷酸铝铁分子筛 , 苯酚 , , 羟化 , 苯乙烯 , 环氧化 , 萘酚 , 氧化 , 过氧化氢

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