陈俊显
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傅相锴
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申红胜
,
涂小波
,
龚必伟
,
邹晓川
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.010
以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂. 采用FTIR、DR UV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能. 结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高. 在NaClO/PPNO氧化剂体系中0 ℃反应24 h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低.
关键词:
聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)
,
手性Salen Mn(Ⅲ)
,
轴向固载催化剂
,
不对称环氧化
,
α-甲基苯乙烯
邹晓川
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石开云
,
王存
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60064-4
使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnI I(Salen)催化剂(Cat1-Cat3)，随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时，在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4-Cat6).结果表明，在非均相条件下，可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用，环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大，但产物转化率有一定程度下降.此外，非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加，为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性，尤其对α-甲基苯乙烯反应，其对映选择性从6.8%增加到76.8%，转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明，在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.
关键词:
聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆
,
手性Jacobsen催化剂
,
可调变苯氧链接基团
,
不对称非均相环氧化
