岳彩波
,
魏运洋
,
邱水发
,
孙翔兰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.12.015
由2,4-二甲基硝基苯的钴催化氧化合成了3-甲基-4-硝基苯甲酸,发现以分子氧作氧化剂时,在乙酸钴催化剂体系(乙酸钴/丁酮/乙酸)中加入助催化剂溴化钠,3-甲基-4-硝基苯甲酸的收率显著提高.在O2气压力为0.8 MPa,130℃下反应8 h,结果表明,当乙酸钴和溴化钠的用量各为反应物量的1.7%,引发剂的用量为反应物量的30%时,反应的转化率达99%,生成3-甲基-4-硝基苯甲酸的选择性为52%,3-甲基-4-硝基苯甲酸的收率为51%.根据反应必须在自由基引发剂存在下才能进行的实验事实,认为反应按自由基机理进行.溴化钠与Co(Ⅲ)作用,产生溴自由基,溴自由基夺取苄基氢,促进苄基自由基的生成,从而起到助催化作用.
关键词:
液相氧化
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二甲基硝基苯
,
甲基-硝基苯甲酸
,
合成
