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NaY分子筛超笼内离子液体和金属配合物自组装制备溶剂分子和金属配合物一体化催化剂

马昱博 , 何昱德 , 张庆华 , 石峰 , 马祥元 , 卢六斤 , 邓友全

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60090-5

采用自组装-瓶中造船法在NaY分子筛超笼内,将溴化1-癸基-3-甲基咪唑离子液体和邻菲罗啉钯组合成一体化催化剂,并用于苯胺羰化反应.结果表明,相对于以离子液体为溶剂,邻菲罗啉钯配合物/NaY分子筛为催化剂的体系,该一体化催化剂在离子液体和邻菲罗啉钯配合物用量显著降低的条件下,TOF可达23 000h-1,而相应均相催化剂体系的TOF仅为3 060h-1.

关键词: 活性位 , 离子液体 , 金属配合物 , 羰化 , 苯胺 , 苯胺基甲酸甲酯 , 转化频率

不同杂化离子对电聚合聚苯胺电容行为的影响

刘亚飞 , 李作鹏 , 张海宁 , 曹鹏飞 , 张晓萍 , 邓友全

功能材料

用原位电聚合的方法在不锈钢电极(SS)上制备出了由ClO-4,SO2-4,NO-3,BF-4,TsO-(对甲苯磺酸根)等离子杂化的聚苯胺(PANI)(厚度5～10μm).扫描电镜表明不同的杂化离子对聚苯胺的表面形貌产生了很大影响,分别产生了纳米多孔、颗粒、纤维等多种表面结构.循环伏安研究表明,由硫酸根和高氯酸根离子杂化的聚苯胺具有相对较高的比电容.恒流充放电测试研究表明,在电流密度为2.0A/g的情况下,由上述离子杂化的聚苯胺的比电容分别为645.6F/g,468.3F/g,345.8F/g,275.6F/g,218.6F/g,而电极稳定性研究表明经过1000次循环,高氯酸根和硫酸根杂化的聚苯胺电极的比电容分别衰减48%和23%,表明硫酸根杂化的PANI电极具有比高氯酸根杂化的PANI电极更好的稳定性.

关键词: 聚苯胺 , 电聚合 , 超级电容器 , 充放电

氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究

乔焜 , 邓友全

催化学报

在1-烷基吡啶、1-甲基-3-烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中,尝试进行了叔丁醇的醚化反应. 结果表明,在中性或碱性氯铝酸离子液体中,叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80～140 ℃反应6～12 h,可以得到较高的醇转化率和醚选择性,而且产物叔丁基醚和离子液体系分层,便于分离.

关键词: 离子液体 , 三氯化铝 , 叔丁醇 , 醚化 , 叔丁基醚

利用正己烷制备负载型碳化钼催化剂及其加氢脱硫活性

朱全力 , 赵旭涛 , 赵振兴 , 马红江 , 邓友全

催化学报

利用具有较长碳链的正己烷作为原料对氧化钼进行程序升温碳化制备碳化钼. X射线衍射、X射线光电子能谱表征和BET比表面积测定以及噻吩的加氢脱硫活性评价结果表明,正己烷作为碳化原料在600 ℃左右可对担载的氧化钼进行碳化,正己烷的使用不仅可以降低碳化所需的温度,还能在碳化过程中起到一定的改善碳化钼分散度的作用.

关键词: 碳化钼 , 正己烷 , 碳化 , 噻吩 , 加氢脱硫

氯铝酸室温离子液体介质中正十二碳烯的选择环化反应

乔焜 , 邓友全

催化学报

在氯化1-丙基-3-甲基咪唑(PMImCl)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMImCl)、氯化1-丁基吡啶(BPCl)和溴化1-乙基吡啶(EPBr)季铵盐与AlCl3构成的室温离子液体介质中,首次发现正十二碳烯(简称十二烯)可以高选择性地发生环化反应生成环十二烷. 依次在反应管中加入氯铝酸室温离子液体、乙醇和十二烯,其中AlCl3的量为0.01 mol,AlCl3与季铵盐的摩尔比为2,乙醇为10 ml,十二烯为2 ml (9.3 mmol). 当反应体系中不添加乙醇时,十二烯转化率和环十二烷选择性仅分别为4.2%和73.1%. 这是由于十二烯和氯铝酸离子液体形成两相体系而不易充分接触,故十二烯转化率和环十二烷选择性较低. 当反应体系中加入乙醇时,十二烯和氯铝酸离子液体体系变为单相,使得十二烯和氯铝酸离子液体可以充分接触,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到12.4%和82.9%. 压力对提高十二烯转化率和环十二烷选择性有很大的影响. p(N2)=3.0～6.0 MPa下反应12 h,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到27.2%和93.8%. 反应结束后加热除去乙醇,产物自动与离子液体分层,便于分离,且离子液体介质可重复使用.

关键词: 离子液体 , 乙醇 , 十二烯 , 环化反应 , 环十二烷

室温离子液体催化合成碳酸丙烯酯

彭家建 , 邓友全

催化学报

关键词: 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 环加成反应 , 碳酸丙烯酯 , 离子液体 , 重复使用

负载钴催化剂的合成及其催化环己烷和甲苯选择氧化的研究

熊海 , 石峰 , 邓友全

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了系列负载型钴催化剂,并将其用于催化环己烷和甲苯选择氧化制备环己醇、环己酮和苯甲酸的反应. 考察了不同钴含量、催化剂焙烧温度、反应温度、反应时间和压力对催化剂活性的影响. 结果表明,在3%Co/Al(OH)x-150上环己烷的转化率为15.1%,环己醇和环己酮的选择性为91.2%; 在V(乙酸)∶V(甲苯)＝1∶8的条件下,在1%Co/Al(OH)x-150上甲苯的转化率为48.9%,苯甲酸的选择性为96.1%. 采用AES,BET,XRD及XPS等技术对催化剂进行了表征.

关键词: 钴 , 负载型催化剂 , 环己烷 , 甲苯 , 选择氧化

硅胶担载离子液体催化剂的制备及其在由胺制二取代脲反应中的应用

张庆华 , 石峰 , 邓友全

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了硅胶负载Rh(PPh3)3Cl-离子液体催化剂Rh-DMImBF4/SiO2-gel,并对其催化胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应的活性进行了考察. 结果表明,该催化体系对胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应具有较高的催化活性,产物分离简单,催化剂易回收且具有较好的重复使用性能. 以氧为氧化剂时,苯胺转化率可达95%,脲的选择性可达98%以上. 以硝基苯为氧化剂时,苯胺转化率为93%,硝基苯转化率为92%,脲的选择性为98%以上,转化频率均超过 11000 mol/(mol·h). 此外,还制备了Co-DMImBF4/SiO2-gel,Pd-DMImBF4/SiO2-gel和Ru-DMImBF4/SiO2-gel等催化剂,并对其催化氧化羰化胺类化合物的性能进行了考察.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 铑 , 离子液体 , 胺 , 氧化羰化 , 二取代脲