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模型石脑油在硫化Co-Mo/SBA-15催化剂上的加氢异构化反应

张晓艳 , 石国军 , 赵鹬 , 沈俭一

催化学报

通过浸渍法制备了Co/SBA-15、Mo/SBA-15和Co-Mo/SBA-15催化剂,对催化剂的孔结构、物相及表面酸性进行了表征,测定了硫化催化剂上噻吩加氢脱硫及 1-己烯加氢异构的反应性能,并与工业Co-Mo/γ-Al2O3催化剂进行了对比. 结果表明, Co-Mo/SBA-15催化剂表面具有较强的B酸中心,且对噻吩加氢脱硫具有较高的催化活性; 而Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面主要为较强的L酸中心,对 1-己烯加氢具有较高的催化活性. Mo/SBA-15催化剂的B酸酸性较强,但同时具有较高的 1-己烯加氢活性,故它对 1-己烯骨架异构的催化活性不高. Co-Mo/SBA-15催化剂的加氢活性相对较低, 1-己烯容易在其较强的B酸中心上发生骨架异构反应,具有潜在的工业化应用前景.

关键词: 硫化 , , , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫 , 己烯 , 骨架异构

介孔碳担载的Co-Mo和Ni-Mo加氢脱硫催化剂

石国军 , 赵鹬 , 黄玉安 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60094-0

自制介孔碳(CMC)具有比传统活性碳(AC)更大的比表面积、孔径和孔体积,以其为载体,在浸渍液中加入螯合剂,采用等量浸渍法制备了Co-Mo/CMC和Ni-Mo/CMC催化剂,分别用于模型汽油和柴油加氢脱硫反应.结果表明,Co-Mo/CMC和Ni-Mo/CMC催化剂具有比Co-Mo/AC催化剂更好的织构性质和加氢脱硫活性.在模型汽油的加氢脱硫反应中,Co-Mo/CMC催化剂活性比工业催化剂Co-Mo/Al2O3高得多;而在模型柴油的加氢脱硫反应中,Ni-Mo/CMC催化剂活性也比工业催化剂FH-98高得多.

关键词: 介孔碳 , 孔性质 , 加氢脱硫 , , , , 噻吩 , 二苯并噻吩

通过聚苯的磺化和碳化制备酸性树脂-碳复合材料

赵鹬 , 冯宏枢 , 谢建新 , 沈俭一

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01204

用浓硫酸在170℃下处理聚苯,发生了磺化和碳化过程,生成了一种酸性树脂-碳复合材料.其比表面积为14 m2/g,与磺酸基相关的强酸量为1.2 mmol/g,氨吸附量热测定的起始吸附热较高,表明表面磺酸基没有形成焦硫酸根;部分磺酸基在400℃以上才开始分解,表现出很高的热稳定性.该强酸性复合材料在异戊烯与甲醇醚化生成甲基叔戊基醚的反应中显示出较高的催化活性,优于用葡萄糖碳化和磺化得到的强酸性碳材料.

关键词: 酸性树脂-碳材料 , 聚苯 , 磺化 , 碳化 , 醚化 , 甲基叔戊基醚

高表面积复合氧化物Co-O-Si的制备及其催化1-己烯骨架异构和噻吩加氢脱硫活性

赵鹬 , 王俊恩 , 陈慧 , 张晓艳 , 傅玉川 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60074-7

通过硝酸钴与硅酸钠共沉淀、辅以正丁醇干燥技术制备了具有原子分散度的Co-O-Si复合氧化物(Co/Si原子比≈0.65),该催化剂具有较大的比表面积(562 m2/g)和较强表面酸性.在硫化处理后,能够形成高度分散的硫化物活性组分,在模型汽油加氢处理反应中显示了较高的催化活性,在573 K时,噻吩的加氢脱硫活性可达99.4%,同时,1-己烯的骨架异构收率达到了35%.该催化剂虽然不含Mo,其加氢脱硫活性可与工业催化剂Co-Mo/γ-Al2O3相当.而在汽油深度加氢脱硫过程中,直链烯烃往往被加氢饱和,造成辛烷值损失.该催化剂则可使部分直链烯烃发生骨架异构而生成异构烷烃,可减少深度加氢脱硫过程中的辛烷值损失.

关键词: Co-O-Si复合氧化物 , 表面酸性 , 加氢 , 骨架异构 , 加氢脱硫

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