杜虹
,
徐国财
,
熊金钰
,
赵淑贤
机械工程材料
用超声辐射不含引发剂、还原剂而仅含有银盐的甲基丙烯酸甲酯乳液,原位合成了纳米Ag/PMMA复合粒子,对其进行了FTIR、HRTEM、XRD表征.结果表明:以纳米银为核的复合粒子具有很好的分散性,且纳米银为多晶体,结晶为高度有序的结构.
关键词:
超声辐射
,
乳液聚合
,
纳米复合粒子
,
聚甲基丙烯酸甲酯
曾涵
,
赵淑贤
,
王永疆
,
张雷
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00037
以氯乙酸乙酯、硫化钠、草酸二乙酯和壳聚糖为原料合成了3,4-二羟基噻吩交联壳聚糖(DTCC),测定了该交联聚合物对一系列菌种的抑菌能力;测定了以该交联聚合物为涂膜剂处理白桃后的失重率、腐烂率、叶绿素含量、膜透率和总糖含量随贮存时间的变化关系. 结果表明,部分交联的DTCC对革兰氏阳性、阴性菌有较强的抑菌效能,作用20 min后对铜绿假单胞菌、荧光假单胞菌、蜡样芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌的抑菌率分别可达96.7%、95.8%、97.9%和98.2%,最小抑菌浓度分别为25.0、25.0、3.1和3.1 g/L;DTCC对黑曲霉菌和柑橘青霉菌亦有较强的抑菌效果,作用20 min后的抑菌率分别达到99.0%和28.4%,最小抑菌浓度分别为25.0和12.5 g/L. 以质量浓度为1.0 g/L的DTCC涂液处理白桃并在(27±0.5) ℃贮存12 d后,失重率仅有8.1%,腐烂率为40%,膜透率为34.1%,总糖含量可达75.1 mg/g.
关键词:
壳聚糖
,
二羟基噻吩交联壳聚糖
,
保鲜
,
抑菌性能
曾涵
,
赵淑贤
,
龚兰新
,
许国强
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90742
以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)交联聚甲基丙烯酸作为固定漆酶的载体,以共价偶联法固定云芝漆酶并测定了固定基元的酶固定量和固定漆酶的比活力. 还研究了固定漆酶热稳定性、重复使用性以及固定漆酶催化2,6-二甲氧基苯酚(DMP)氧化的酶动力学参数. 实验结果表明,这种交联聚合物基元通过共价偶联法固定漆酶的量和固定漆酶的比活力分别可达26.37 mg/g和1.202 U/mg;在交联聚合物基元上固定的漆酶在50 ℃下放置2 h后仍然保持初始活力的83%,重复使用10次后仍保持初始活力的80%以上;交联聚合物固定漆酶催化DMP氧化的表观速率常数kcat可达1090 min-1,以固定漆酶的BIS交联聚甲基丙烯酸功能化碳纳米管修饰的玻碳电极在pH=4.4磷酸盐缓冲液中氧还原发生在+724 mV(vs.SCE).
关键词:
漆酶
,
酶固定
,
热稳定性
,
酶动力学
,
氧还原
曾涵
,
赵淑贤
,
龚兰新
,
张国军
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00304
制备了壳聚糖-g-N-羧甲基-二(2-苯并咪唑)-1,2-乙二醇(CTS-g-N-CBBIE),将其与纯化的纳米金溶胶(NGS)共混得到CTS-g-N-CBBIE-NGS复合物.以此复合物作为固酶载体固定云芝漆酶,固酶量大(31.10 mg/g),固酶比活力高(1.43 U/mg);此固酶复合物修饰的玻碳电极在无氧磷酸盐-柠檬酸盐缓冲溶液(pH=5.0)中可以实现无中介酶-电极直接电子迁移(一对准可逆氧化还原峰式电位576 mv(vs.Ag/AgCl)对应于漆酶活性中心T1位的氧化还原),电子迁移速率常数为228.3 s-1.当氧气浓度较小时,这种固酶修饰电极对氧气还原具有一定的生物电催化性能(空气饱和缓冲溶液中氧还原峰电位约为320mv(vs.Ag/AgCl)).当氧气浓度增高后,氧还原反应受到抑制;但这种漆酶修饰电极对pH较为敏感,且稳定性和重复使用性欠佳.
关键词:
壳聚糖-g-N羧甲基-二(苯并咪唑)乙二醇
,
直接电子迁移
,
纳米金溶胶
,
漆酶
,
生物电催化
曾涵
,
赵淑贤
,
龚兰新
,
粟智
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20270
采用循环伏安法将聚苯并咪唑和漆酶的复合物共沉积在玻碳电极表面.制备的漆酶基电极在O2气饱和的磷酸盐缓冲液中可以观察到明显的催化还原电流,实现了无媒介体的酶-电极间直接电子迁移,电极静止时氧还原起始电位为645 mV,近于漆酶活性位T1的式电位580 mV,而极限扩散催化电流密度可达318.5×10-6 A/cm2.但由于O2气在致密的固酶导电聚合物修饰层中扩散不够快(扩散系数只有在溶液中的1.25％),导致电极以较高速度旋转时极限扩散催化电流密度仅仅增加到1×10-3 A/cm2.根据静态时极限催化电流密度求算得到的固定漆酶催化氧还原平均转化率为21.7/s.这种漆酶基电极具有良好的重现性和长期使用性(储存10 d后催化活力仍然保持了初始值的80％以上),在人体生理温度和弱酸性条件下具有最佳催化活力.这种漆酶基电极作为氧传感器具有良好的传感性能:检测限低(0.5 μmol/L),灵敏度高(71.1 μA·L/mmol),且对O2具有良好的亲和力(KM=89.9 μmol/L).
关键词:
漆酶
,
苯并咪唑
,
导电聚合物
,
氧还原反应
赵淑贤
,
曾涵
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20500
采用分光光度法、Clark型氧电极以及循环伏安法结合旋转圆盘电极技术,分别测定了游离多铜氧化酶在扩散型电子中介体存在时,催化氧还原循环中每一个组成步骤的速率并进行了比较,试图确定这个催化反应的决速步骤.实验结果表明,漆酶分子内部的电子迁移速率(103/s)最高,酶催化氧气化学还原的速率次之(91/s),酶催化中介体氧化产物在电极上电化学还原的速率再次之(0.19/s或7.8×10ˉ3 cm/s),底物O2气以及氧化态/还原态电子中介体2,2'-连氮-双-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)的传质系数分别为1.7×10ˉ3、4.4 ×10ˉ4和6.3×10ˉ4 cm/s,相应地酶催化中介体氧化的化学反应速率为0.047/s,酶催化中介体氧化的化学反应步骤以及中介体的传质步骤是影响催化反应速率的关键.在此基础上,通过系统改变体系中酶的种类、活力以及浓度、中介体种类及浓度、溶液温度及pH值等参数,研究了酶电催化氧还原活力与这些参数之间的依赖关系,进一步确证了前述的结论.
关键词:
多铜氧化酶
,
电子中介体
,
氧还原动力学
,
反应决速步骤
曾涵
,
赵淑贤
,
李亚薇
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90351
合成了一种新的腐蚀抑制及广谱抑菌剂:N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与N-烯丙基-1-苯甲酰基-3-苯基-4,5-2H-4-甲酰胺基吡唑(BPCP)的共聚物PNIPAM-Co-PBPCP.分别采用静态失重法和电化学阻抗谱研究了该共聚物在1 mol/L HCl溶液中对N80钢片化学腐蚀的抑制作用以及共聚物分子在N80钢片表面的吸附行为;采用液体稀释法测定了共聚物对各种菌类的最小抑菌浓度(MIC).结果表明,在质量浓度为0.5～7.0 g/L的范围内该共聚物对N80钢片的酸(1 mol/L HCl)腐蚀的抑制效果随缓蚀剂浓度增大而增强;最大缓蚀效率(90.3%)时的缓蚀剂质量浓度为6.0 g/L,仅为文献报道共聚物用量的1/2左右,为小分子缓蚀剂1-苯甲酰基-3-苯基-4,5-2H-4-羧基吡唑(NABPPAA)用量的1/10.在以上质量浓度范围内共聚物分子在N80钢片表面的吸附满足Langmuir等温吸附模式,其吸附热为30.4 kJ/mol.该共聚物具有较高的缓蚀效能热稳定性,在25～80 ℃的范围内缓蚀效率保持在80%以上且无明显变化.据此可以判断,共聚物分子在N80钢片表面上以化学吸附为主.结果还表明,共聚物分子具有广谱抑菌性,对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、蜡样芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌活菌、铜绿假单胞菌、荧光假单胞菌以及沙门氏菌等多种菌类均具有良好的杀灭效果.
关键词:
NIPAM-Co-BPCP
,
缓蚀剂
,
吸附行为
,
抑菌效果
