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含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用

万博 , 邝福儿 , 王来来 , 徐立进 , 赵庆鲁 , 邢爱萍

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60164-7

以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.

关键词: 不对称1,4-共轭加成 , 单齿亚磷酸酯配体 , 铜盐 , 环烯酮 , 金刚烷 , 氢八联萘酚单元

新型手性膦配体的合成及其在1,4-共轭加成反应中的应用

万博 , 赵庆鲁 , 王来来

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60063-2

以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1'-binapthalen-2'-y1)-((S)-1,1'-binaphthalen-2,2'-y1)phosphite[(S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2'-二氧膦-1,1,-联萘酚的构型控制.

关键词: 不对称1,4-共轭加成 , 单齿亚磷酸酯 , 2-环己烯酮 , 二乙基锌 , 对应选择性

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