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氯代仲丁烷引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

王玉玲 , 张润鑫 , 冯莺 , 赵季若

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2006.z1.027

讨论了氯代仲丁烷(SBC)为引发剂、氯化亚铁/三苯基膦为催化剂,在AlCl3存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应.SBC/FeCl2/PPh3引发体系的活性在AlCl3存在下有较大提高,反应时间为120h,单体转化率可达62%,未加入AlCl3时单体转化率仅为17%.聚合速率与单体浓度呈一级关系,体系自由基浓度为2.17×10-9mol/L.聚合物分子量55000,分子量分布1.62,分子量随转化率呈线性增加.经对聚合产物H-NMR谱分析得出在聚合物端基存在引发剂碎片,表明此反应经历了典型的ATRP过程.AlCl3的利用率为20%.

关键词: ATRP , 氯代仲丁烷 , 三氯化铝 , 甲基丙烯酸甲酯

氯化聚乙烯/碳纳米管复合材料的制备及其性能研究

孙艳妮 , 张润鑫 , 冯莺 , 赵季若

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2006.z1.033

以三氯化铝(AlCl3)作催化剂,将多壁碳纳米管(MWNTS)悬浮在氯仿(CHCl3)溶液中,通过亲电加成反应,对MWNTS进行了侧壁化学修饰,并对化学修饰后的MWNTS作了红外光谱的分析.分别采用机械共混法和溶液共沉淀法制备了CPE/CNTs复合材料,对CPE/CNTs复合材料进行了拉伸性能及流变性能的测试,并利用扫描电子显微镜(SEM)观察了CPE/CNTs复合材料拉伸断面的形貌特征.结果表明:CPE/CNTs复合材料的拉伸强度随碳纳米管加入量的增加而增大,当碳纳米管的加入量为5份时,其拉伸强度最大,与纯氯化聚乙烯的拉伸强度相比,提高了75%;化学修饰后的碳纳米管在氯化聚乙烯基体中有了较好的分散性和相容性;CPE/CNTs复合材料的表观粘度随碳纳米管加入量的增加而逐渐增大.

关键词: 氯化聚乙烯 , 复合材料 , 碳纳米管 , 化学修饰 , 流变性能

PVC/特种CPE的共混增韧

杜壮 , 徐超 , 闫志佩 , 赵季若 , 冯莺

高分子材料科学与工程

采用固相法对高密度聚乙烯(HDPE)进行氯化,得到分子链上具有特殊氯分布的特种氯化聚乙烯(CPE)(SCPE),其可以作为增韧剂对聚氯乙烯(PVC)增韧。结果表明,在SCPE含量为5份时,PVC/SCPE共混物的拉伸强度相对于PVC没有降低,反而提高了4%左右;缺口冲击强度提高了62.5%(13 kJ/m2)。差示扫描量热(DSC)和核磁共振(1H-NMR)的结果表明,SCPE分子链上特殊的氯嵌段结构对材料的性能至关重要。材料断面扫描电镜(SEM)分析表明PVC相与SCPE相的充分融合是力学性能优异的原因之一。

关键词: 固相法 , 增韧改性 , 氯化聚乙烯 , 聚氯乙烯

反应性加工方法制备多官能化丁基橡胶——侧基含双键的羧化丁基橡胶的制备

秦豹 , 李兆荣 , 张晶晶 , 赵季若 , 冯莺

高分子材料科学与工程

首次采用反应性加工技术以NaH/顺丁烯二酸酐改性体系,将不饱和双键和极性基团同时连接到丁基橡胶大分子主链上,得到了一种快速硫化的多官能化改性丁基橡胶MFIIR。采用核磁共振(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)技术表征了MFIIR的结构。考察了改性剂配比对MFIIR硫化特性和力学性能的影响。考察了MFIIR炭黑混炼胶的硫化特性与力学性能,结果发现,MFIIR炭黑混炼胶的硫化特性与BIIR相当,力学性能与BIIR和IIR相当,撕裂强度高于BIIR和IIR,对MFIIR的制备机理和快速硫化的可能原因进行了分析阐述。

关键词: 丁基橡胶 , 反应性加工技术 , 改性 , 硫化性能

氯化原位接枝制备酐基官能化CPVC

秦齐富 , 赵季若 , 冯莺 , 张润鑫

高分子材料科学与工程

以氯化原位接枝法制备氯化聚氯乙烯接枝顺丁烯二酸酐的共聚物(CPVC-g-MAH),并用FT-IR、1H-NMR对产物进行表征;同时还讨论了反应温度、原料配比、反应时间以及膨润时间对产物接枝率的影响.

关键词: 聚氯乙烯 , 顺丁烯二酸酐 , 氯化原位接枝 , CPVC-g-MAH , 接枝率

氯化原位接枝改性CPVC流变行为的研究

张润鑫 , 孙艳妮 , 冯莺 , 赵季若

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2006.z1.057

采用氯化原位接枝技术制备了苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸-2-羟基丙酯(HPA)和丙烯酸丁酯(BA)等五种单体改性的CPVC.用毛细管流变仪测定了它们的流变行为.讨论了CPVC和改性CPVC的熔体粘度与剪切速率、剪切应力以及温度的关系.结果表明:CPVC和改性CPVC熔体均为假塑性流体,改性CPVC的假塑性增强,熔体表观粘度低于CPVC的熔体表观粘度.在190~205℃温度范围,两者的对数表观粘度与1/T呈非线性关系.CPVC-g-PMMA对温度和剪切应力更加敏感,CPVC-g-PHEA熔体的流动性明显高于CPVC及其他四种单体改性的CPVC.

关键词: 氯化原位接枝 , 改性氯化聚氯乙烯 , 流变行为 , 毛细管流变仪

PVC氯化原位接枝BA的合成与表征

赵季若 , 张凯琳 , 冯莺 , 张学健 , 秦齐富

高分子材料科学与工程

采用气-固相搅拌式方法,氯气作为引发剂,在加热的情况下合成了聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸丁酯(BA)的氯化原位接枝共聚产物(CPVC-g-BA).用IR、1H-RNM等分析手段研究了PVC氯化原位接枝BA反应的可行性,以GPC等数据讨论了接枝共聚物的结构,并考察了反应温度、反应时间、单体用量对产物接枝率的影响:当加入20份BA,反应温度为120℃时,反应100min,接枝率达1.07%.

关键词: 氯化原位接枝共聚 , 聚氯乙烯 , 丙烯酸丁酯 , 分子结构

CPE-cg-HEA热塑性弹性体的合成

万耿平 , 孙莺莺 , 赵季若 , 冯莺

高分子材料科学与工程

利用氯化原位接枝方法在聚乙烯(PE)主链上接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA),制得聚乙烯氯化接枝丙烯酸-2-羟基乙酯,记作:CPBc-cg-HEA.以红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行了分析;同时讨论了反应条件,包括反应温度,产物氯含量,原料配比以及氯气流量对产物接枝率的影响.结果表明,反应温度为110℃时,接枝率较高;CPE-cg-HEA的接枝率随HEA用量增加而提高,当HEA加入量达4~8份时,接枝率较高;随着氯含量的增加,反应时间延长,产物接枝率逐渐增大.

关键词: 氯化原位接枝 , 聚乙烯 , 丙烯酸-2-羟基乙酯 , 核磁共振氢谱 , 接枝率

气-固相法制备高氯化EVA及其氯化原位接枝改性研究

井昭 , 李洪飞 , 付金伦 , 赵季若 , 冯莺

涂料工业

讨论了以气-固相法制备的高氯化EVA(HCEVA)作为涂料中的成膜物,研究了其涂膜的基本性能,并采用氯化原位接枝在EVA主链上分别接枝甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行改性,得到共聚物HCEVA-cg-MMA及HCEVA-cg-St.性能测试结果表明,其涂膜性能均能达到优良的标准,附着力均能达到1级,耐冲击性50 cm,柔韧性为1 mm,同时接枝产物在普通有机溶剂中的黏度降低,表明其溶解性增加.

关键词: EVA , 接枝共聚物 , 气-固相法 , 氯化原位接枝

低相对分子质量聚丙烯氯化原位接枝共聚物的性能

戚姣 , 刘珊珊 , 杨学智 , 赵季若 , 冯莺

涂料工业

以低相对分子质量的聚丙烯为原料,采用气-固相法制备了聚丙烯的氯化原位接枝共聚物.溶解性测试发现,当氯化聚丙烯(CPP)的氯含量为50.1%时,溶解度可达到90.0%,基本可在二甲苯中完全溶解,但是CPP的附着力相当差,不能满足涂料要求.通过氯化原位接枝共聚(ISCGC)的方法向CPP大分子链引入极性基团可以提高产物的附着力.本研究讨论了单体种类及配比对产物附着力的影响,最终确定了体系为单体甲基丙烯酸缩水甘油酯/马来酸酐共聚接枝时,产物的附着力最佳,可达到0级.

关键词: 低相对分子质量氯化聚丙烯 , 气-固相法 , 氯化原位接枝共聚 , 附着力

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