商红岩
,
刘晨光
,
徐永强
,
赵会吉
,
宋怀河
新型炭材料
doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.02.010
采用程序升温脱附(TPD)、Boehm滴定以及质量滴定(Mass titration)等方法分析了多壁碳纳米管(MWCNT)经过浓硝酸改性处理前后的表面酸性和酸性分布;同时运用XRD技术研究了碳纳米管负载Co-Mo催化剂的表面物种和活性组分的分散;并在高压微型反应器中,以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,对碳纳米管负载的Co-Mo催化剂体系进行了加氢脱硫(HDS)活性评价,以期揭示碳纳米管的表面修饰对其负载Co-Mo催化剂HDS性能的影响.研究结果表明:MWCNT表面呈一定的碱性,通过浓硝酸化学修饰以后,反而呈现较强的酸性,并且随着酸处理时间的延长,表面的酸性进一步增加.如,M-MWCNT-6(酸化6 h)表面总酸量为1.29×10-3 mol/g,M-MWCNT-24(酸化24 h)表面总酸量为2.46×10-3 mol/g.酸改性提高了Co-Mo催化剂在MWCNT表面的分散程度,以致Co-Mo/MWCNT催化剂的HDS活性和选择性明显高于Co-Mo/γ-Al2O3催化体系.然而,Co-Mo/M-MWCNT-6的HDS活性以及选择性与Co-Mo/MWCNT相差不多,略有降低,但是仍比Co-Mo/γ-Al2O3催化体系的HDS活性高.Co-Mo/M-MWCNT-24催化剂的HDS活性降低很多,并且催化性能发生了很大改变,产物中出现了大量的副产物1,2-二苯基乙烷.表明,深度酸化改性反而不利于提高碳纳米管负载Co-Mo催化体系的HDS活性.
关键词:
碳纳米管
,
表面改性
,
加氢脱硫
徐永强
,
赵瑞玉
,
商红岩
,
赵会吉
,
刘晨光
催化学报
二苯并噻吩(DBT)在80 ℃下与CoMo/γ-Al2O3催化剂混合并放置24 h,即可在催化剂表面发生自发单层分散. 通过XRD测定出其分散阈值为0.15 g/g,大于计算值0.12 g/g(平躺吸附密置单层分散容量),排除实验误差后可以推测DBT在CoMo/γ-Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附. FT-IR和LRS的分析结果与上述推测相一致,说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo/γ-Al2O3表面的酸中心上.
关键词:
二苯并噻吩
,
钴
,
钼
,
自发单层分散
,
酸中心
