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聚硅乙炔改性硅硼碳氮前驱体的合成与性能研究

王怀荣 , 葛凯凯 , 韩伟健 , 赵京波 , 赵彤

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2011.06.014

以聚硅乙炔(PMSA)为交联剂,改性硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驱体,对前驱体的合成与裂解行为进行了详细研究.该前驱体陶瓷产率高(>80wt%),并且陶瓷产物致密、抗氧化性能优良.采用FT-IR对改性前驱体的结构进行了表征,采用DSC、TGA、XRD、马弗炉煅烧等方法对改性前驱体固化行为及其裂解产物的高温稳定性能、抗氧化性能进行了表征.研究结果表明:PMSA与SiBCN前驱体具有良好的相容性,低温下PMSA中的C三C即可与SiBCN前驱体中的硅氢键发生加成反应,得到致密的块体材料,并显著提高前驱体的陶瓷产率,最高可达84.85%.空气气氛TGA和马弗炉煅烧实验表明裂解产物具有优良的高温抗氧化性能.

关键词: 聚硅乙炔 , 硅硼碳氮 , 陶瓷前驱体 , 抗氧化性能

D,L-丙交酯的制备及在二甲苯溶液中的开环聚合

李南 , 姜文芳 , 赵京波 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

将乳酸在催化剂存在下脱水环化合成了D,L-丙交酯 (D,L-LA).研究了催化剂用量、脱水温度及稀释剂等对D,L-LA产率的影响, 纯D,L-LA的产率最高可达37.3%.将D,L-LA以二甲苯为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得PDLLA.通过正交试验分析了单体浓度、引发剂用量、反应温度和时间等因素对产物分子量的影响,确定了最佳聚合条件为:单体浓度4.62 mol/L, n(SnOct2)/n(D,L-LA)=1∶400,聚合温度为120 ℃,聚合时间为8 h.利用最优条件,可制得v为76,000的PDLLA.通过同核去偶1H-NMR谱对PDLLA的序列结构进行了表征.结果表明,所合成的丙交酯单体为外消旋型,不含内消旋型丙交酯(meso-LA);且在聚合过程中无消旋化及酯交换反应发生.

关键词: 乳酸 , D,L-丙交酯 , 开环聚合 , 聚乳酸

TBCL对PLA及LA/CL共聚物预聚体的扩链反应

宋泳 , 赵京波

高分子材料科学与工程

以乳酸或乳酸及ε-己内酯,与二元醇如丁二醇或一缩二乙二醇在催化剂的存在下缩聚,合成端羟基聚乳酸预聚体(HO-PLA-OH)或乳酸-ε-己内酯共聚物预聚体(HO-P(LA/CP)-OH).以对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)为扩链剂,研究了扩链温度、预聚体结构、扩链剂/预聚体配比、扩链时间等对扩链反应的影响.结果表明,在扩链温度为150 C,酸值为0.9、黏均分子量为1120的(HO-P(LA/CP)-OH)预聚体,在扩链剂/预聚体的摩尔比为1.2时,经2 h扩链反应后,黏均分子量达到8630.并采用凝胶渗透色谱法对扩链前后聚合物的分子量变化进行了表征.

关键词: 聚乳酸 , ε-己内酯 , 缩合聚合 , 对苯二甲酰双己内酰胺 , 扩链反应

酚醛泡沫微观结构控制方法的初步研究

赵鹏 , 王娟 , 赵彤 , 赵京波

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.z1.017

以苯酚、甲醛为主要原料合成了可发性碱催化酚醛树脂,并加入匀泡剂、发泡剂和固化剂制备了酚醛泡沫.通过电子扫面显微镜(SEM)观察了泡沫的微观结构,深入讨论了树脂合成过程中F/P配比、碱催化剂用量、水份含量及发泡过程中酸固化剂、改性剂等对泡沫微观结构的影响.结果表明:当F/P=2.0~2.5,碱催化剂用量为酚摩尔数的7%~10%时,树脂发泡过程具有起泡平稳、凝胶迅速的特点,得到泡沫的孔径细腻(50~55μm);当控制树脂水含量小于10%时,外加20%的改性剂,有效地改善了泡沫孔壁缺陷.

关键词: 酚醛泡沫 , 孔径 , 孔壁

淀粉-聚(苯基缩水甘油醚)接枝共聚物的合成反应研究

赵京波 , 张靖军 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

研究了以萘钠为引发剂,在淀粉乙酸酯上进行苯基缩水甘油醚(PGE)、γ-丁内酯(γ-BL)开环接枝聚合的反应.首先将淀粉进行部分乙酰化,制备取代度为1.5的淀粉乙酸酯,之后以萘钠将淀粉乙酸酯的羟基转化为醇氧盐,再引发PGE、γ-BL进行负离子开环接枝聚合.采用凝胶渗透色谱(GPC)对接枝前后聚合物分子量的变化进行研究,并通过接枝率、1H-NMR波谱对淀粉-聚(苯基缩水甘油醚)接枝共聚物(St-g-PPGE)进行了表征.结果表明,以萘钠为引发剂,PGE能够在淀粉乙酸酯上进行均相接枝聚合,接枝率在70%~150%之间,接枝后聚合物的分子量明显增大.

关键词: 淀粉乙酸酯 , 苯基缩水甘油醚 , γ-丁内酯 , 淀粉-聚(苯基缩水甘油醚)接枝共聚物

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