刘依农
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许志明
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孙学文
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赵锁奇
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王仁安
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龙军
催化学报
以 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理. 结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行. 反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在. 超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理. 对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.
关键词:
超临界丙烷
,
自由基
,
催化氧化
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四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁
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2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚
蔡振钦
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徐春明
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赵锁奇
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许志明
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孙学文
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张民
催化学报
采用同位素示踪技术,系统地研究了K2CO3/CH3I促进的CO2插入甲醇直接合成碳酸二甲酯(DMC)的反应机理.结果表明,固体碱碳酸钾催化剂直接参与了DMC的合成过程, DMC分子中的羰基由CO2插入甲醇后形成,两个甲基分别来源于甲醇和碘甲烷.本文将以往文献中提出的DMC生成机理和二甲醚生成机理结合起来,并对其进行适当补充后,可以很好地解释实验结果.
关键词:
碳酸二甲酯
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合成
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碳酸钾
,
碘甲烷
,
同位素示踪
,
反应机理
