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Zr-Ce-SBA-15介孔材料的合成和形貌调控

袁金芳 , 李健生 , 申战辉 , 顾娟 , 李慧君 , 孙秀云 , 王连军

稀有金属材料与工程

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,P123为模板剂,氯化氧锆(ZrOCl2·8H2O)和硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)为锆、铈前驱体,在不外加无机酸的条件下,利用无机前驱盐自身水解产生的弱酸性环境,水热法一步合成Zr-Ce-SBA-15介孔材料.通过改变起始物料配比和调节合成温度可以实现对产物的形貌进行有效控制.利用小角X射线衍射(LXRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)和氮气吸附等手段对所合成的样品进行了表征.结果表明:在nzr(Ce):nSi物质量的比分别为0.03,0.05,0.10时,合成的材料具有类似于SBA-15高度有序的二维六方相介孔结构,锆、铈物种被成功引入SBA-15材料的骨架中.当nZr(Ce):nSi摩尔比为0.05,晶化温度为100℃时,Zr-Ce-SBA-15表现为六方板状形貌.随着晶化温度的升高,Zr-Ce-SBA-15的彤貌由六方板状转变成圆盘状.

关键词: Zr-Ce-SBA-15 , 介孔材料 , 合成 , 形貌调控

巯基功能化短孔道有序介孔材料HS-Zr-Ce-SBA-15的合成及吸附性能

袁金芳 , 李健生 , 王放 , 顾娟 , 孙秀云 , 韩卫清 , 王连军

功能材料

以P123为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,氧氯化锆和硝酸亚铈为无机前驱盐,3-巯基丙基-三甲氧基硅烷(MPTMS)为硅烷化试剂,通过一步共缩聚法合成了巯基功能化短孔道有序介孔材料HS-Zr-Ce-SBA-15(HS-ZCS)。采用红外光谱(FT-IR)、小角X射线衍射(LXRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、N2吸附/脱附、热重分析(TG)等手段对HS-ZCS进行了表征。结果表明MPTMS成功地引入到有序介孔材料上,HS-ZCS仍保持了类似于传统SBA-15高度有序的二维六方相介孔结构。对罗丹明6G的吸附实验表明,这种功能化短孔道介孔材料表现出比传统的长孔道SBA-15有更好的传输能力。

关键词: 功能化短孔道SBA-15 , 巯基 , 介孔材料 , 合成 , 吸附

短孔道Cu-Mn/Zr-Ce-SBA-15催化剂的制备及其催化甲苯燃烧性能

袁金芳 , 李健生 , 王放 , 孙秀云 , 沈锦优 , 韩卫清 , 王连军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088 2011.10122

采用水热法制备了Zr-Ce-SBA-15(ZCS)介孔材料,并以它为载体,通过浸渍法制备了不同Cu/Mn比和Cu-Mn含量的Cu-Mn/ZCS催化剂.采用N2吸附-脱附、透射电镜、扫描电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器上评价了催化剂催化甲苯燃烧性能.结果表明,Cu-Mn/ZCS催化剂具有六方板状形貌和高度有序的短孔道介孔结构(孔道长0.4~0.5 μm).20%Cu-Mn/ZCS催化剂的比表面积、孔体积和孔径分别为296m2/g,0.42cm3/g和6.4nm.与长孔道的20%Cu-Mn/SBA-15催化剂(孔道长 1~2μm)相比,20%Cu-Mn/ZCS催化剂上甲苯燃烧反应的T95(转化率达95%以上的反应温度)从284℃降至270℃,表明短孔道Cu-Mn/ZCS催化剂具有更高的催化活性.

关键词: 短孔道 , , , , , SBA-15分子筛 , 甲苯 , 催化燃烧

聚离子复合物胶束的制备及其对辅酶A的控制释放

罗亚莉 , 姚新建 , 袁金芳 , 高青雨

功能材料

用RAFT活性可控聚合法合成了全水亲性嵌段共聚物聚(N-乙烯基吡咯烷酮)-b-聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)(PVP-b-PAMPS)和聚(N-乙烯基吡咯烷酮)-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PVP-b-PD-MAEMA).二者在水溶液中复合即可形成聚离子复合物(PIC)胶束,并利用动态光散射法(DLS)和透射电镜(TEM)表征了该胶束的粒径、粒径分布以及形貌.研究结果表明,所制备的胶束外形大致呈球状,粒径在155nm左右,且粒径分布较窄.以辅酶A为模型分子,负载在胶束内进行药物控制释放.研究结果表明,辅酶A的释放受溶液pH的影响,该聚离子复合物胶束可以用作药物控释载体.

关键词: 全水亲性嵌段共聚物 , 聚离子复合物胶束 , 制备 , 辅酶A , 控制释放

聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖梳型聚合物的pH敏感性及其对辅酶A的控制释放

郭保林 , 张晓丽 , 袁金芳 , 高青雨

功能材料

利用马来酸酐单酰化壳聚糖(CS-Ma)与甲基丙烯酰吗啉(MAMP)共聚, 合成了一种新型梳型聚合物-聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖[P(CS-Ma-MAMP)],并用FTIR、H1-NMR对其结构进行表征, 聚合物的分子量用凝胶渗透色谱(GPC)测定.用UV研究了其对辅酶A(Co A)的控制释放,结果表明在24℃、pH=6.8时,随着聚合物水溶液浓度的增大,对辅酶A的控制量就增多;pH在3.7~9之间变化时,可以通过调节聚合物水溶液的pH实现对辅酶A的控制释放,并初步探讨了其控制释放的机理.

关键词: 聚甲基丙烯酰吗啉枝化壳聚糖 , 合成pH值敏感性 , 辅酶A , 控制释放

pH、离子强度敏感性壳聚糖水凝胶的合成及其对辅酶A的控制释放

袁金芳 , 郭保林 , 张晓丽 , 高青雨

功能材料

以壳聚糖(CS),L-天冬氨酸(ASP)和戊二醛(GA)为原料,合成了具有pH、离子强度敏感性的壳聚糖水凝胶CS-GA-ASP.研究了交联剂含量、pH、离子强度对水凝胶溶胀率的影响和水凝胶对辅酶A的控制释放.结果表明,水凝胶在酸性溶液中,溶胀率最大,在中性溶液中溶胀率最小;水凝胶在不同pH或不同离子强度的溶液中交替放置时,表现出良好的溶胀-退胀可逆性;在室温下,pH=3.7、6.8、9的缓冲溶液中,辅酶A的累积释放率分别为78%、92%和87%,且在pH=6.8的缓冲溶液中,辅酶A释放速率最快,在pH=3.7的缓冲溶液中时,辅酶A释放速率最慢.

关键词: pH , 离子强度敏感性 , 水凝胶 , 合成 , 控制释放

两水亲性嵌段共聚物对CaC03粒子形貌的调控

袁金芳 , 刘学军 , 翟翠萍 , 李海凤 , 高青雨

功能材料

利用两种不同类型的两水亲性嵌段共聚物聚(N一乙烯基-a-吡咯烷酮)-b-聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(PVP-b-PDMAEMA)及聚(N一乙烯基-a-吡咯烷酮-b-聚(2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸)(PVP-b-PAMPS)对无机物的矿化及调控作用,制备了特殊形貌的碳酸钙(CaCO3)粒子.扫描电子显徽镜(SEM)和粉末X射线衍射(XRD)的结果表明,不同类型的两水亲性嵌段共聚物能很好地控制碳酸钙晶体的生长,且其形态和尺寸随pH变化而改变.在PVP-b-PAMPS存在下,pH=6时,呈多级片层状聚集;pH=11和9时,晶体的表面形态分别呈话梅状和蚕茧状,随着pH值的增加,PVP-b-PAMPS共聚物对CaCO3晶体的调控作用加强.而在PVP-b-PDMAEMA存在下,得到的CaCO3为层面光滑、具有多级结构的片层状聚集体.

关键词: 两水亲性嵌段共聚物 , 碳酸钙粒子 , 形貌调控

两水亲性嵌段共聚物修饰Fe3O4磁纳米粒子的一步合成及性能表征

袁金芳 , 齐印 , 高青雨

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.06.026

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,合成了两水亲性嵌段共聚物聚(4乙烯基吡啶)-b-聚(甲基丙烯酸聚乙二醇酯)(P4VP-b-PMAPEG)和聚(丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酸聚乙二醇酯)(PAA-b-PMAPEG),通过多元醇还原法制备了两水亲性嵌段共聚物修饰的 Fe3 O4磁纳米粒子。并利用红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)对磁纳米粒子进行表征。结果表明,嵌段共聚物修饰的Fe3 O4磁纳米粒子为大小均匀的球状颗粒,其粒径在10~20 nm。振动样品磁强计测试结果显示,在室温、外加磁场下,经 PAA-b-PMAPEG 及 P4VP-b-PMAPEG修饰的Fe3 O4磁纳米粒子的饱和磁化强度分别为63.1 A·m2/kg 和50.2 A·m2/kg,该磁纳米粒子均呈现超顺磁性。

关键词: 两水亲性嵌段共聚物 , Fe3O4 , 磁纳米粒子 , 超顺磁性

新型偶氮功能化两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应行为?

韩晗 , 袁金芳 , 高青雨

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.09.007

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法制备了以苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(PSMA)与聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MAPEG)组成的共聚物(PS-MA-b-PMAPEG),经4-氨基偶氮苯(4-AAB)修饰得光响应性两亲性嵌段共聚物 P(St-al-Ma/azo-MaIM)-b-PMAPEG.用红外光谱(FT-IR )、核磁共振(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行表征.此共聚物在水中可自组装形成胶束,由透射电子显微镜(TEM)和动态光散射(DLS )表征可知胶束直径约100 nm.用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究胶束溶液的吸光度随光照时间的变化;DLS 和扫描电子显微镜(SEM)观察紫外光和可见光辐射对胶束粒径的影响,结果表明,胶束经365 nm 紫外光照射后,偶氮苯由反式结构转变成顺式结构,粒径增大;再经420 nm 可见光照射,偶氮苯结构又从顺式转变回反式,粒径减小到初始值.

关键词: 两亲性嵌段共聚物 , 偶氮苯 , 光响应性 , 自组装 , 光致异构

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