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稀土硼氢化合物对环氧环己烷的开环聚合

袁福根 , 朱雪华

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.01.022

合成了三类稀土硼氢化合物Ln(BH4)3(THF)3[Ln=Er(1),Yb(2)]、[(Me3Si)2NC(NCy)2]Ln(BH4)2(THF)2[Cy=C6H11,Ln=Er(3),Yb(4)]和(ArO)Ln(BH4)2(THF)2[Ar=C6H2-2,4,6-t-Bu3,Ln=Er(5),Yb(6)],首次研究了它们催化环氧环己烷(CHO)开环聚合的性能.其活性顺序为5~6>1~3>2>4,说明吸电性配体以及Lewis酸性较大的稀土元素对金属硼氢化物催化聚合活性是有利的.温度越高,催化剂催化活性越好.聚合物分子量在1万左右,分子量分布在2.2左右.

关键词: 稀土 , 硼氢化物 , 环氧环己烷 , 聚合

三茂基稀土和二乙胺基乙硫醇双组分体系催化己内酯开环聚合

张曼曼 , 袁福根 , 徐闻雅 , 顾章海

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130604

研究了双组分体系Cp3 Ln/HSCH2 CH2 NEt2 (Ln=Sm,Yb)催化ε-己内酯聚合反应性能,并与Cp3 Ln/HOCH2 CH2 NMe2和Cp3 Ln(Ln=Sm,Yb)催化结果进行了比较,发现催化活性:Cp3 Yb/HOCH2 CH2 NMe2> Cp3Sm/HOCH2CH2NMe2> Cp3 Yb/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sn/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sm> Cp3Yb.发现Cp3Ln(Ln =Sm,Yb)和HSCH2CH2NEt2是通过可逆平衡反应生成相应茂基稀土硫化物的,硫醇的加入可提高Cp3Ln的催化活性.Cp3Ln (Ln =Sm,Yb)和HOCH2CH2NMe2反应则立即完全生成茂基稀土烷氧化合物.测定了[Cp2Sm(μ-OCH2CH2NMe2)]2的晶体结构.

关键词: 己内酯 , 催化 , 烷氧化合物 , 硫化物 , 稀土

配体对二苯胺基稀土化合物催化丙烯腈聚合性能的影响

袁福根 , 陈丹 , 季亮

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.05.004

考察了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、乙酰乙酸乙酯、二亚甲基桥联二(甲基环戊二烯)三种配体对二苯胺基稀土化合物催化丙烯腈聚合性能的影响.结果表明,两种非茂类配体对促进稀土胺化物催化活性十分有限,桥联二茂基配体相对较好,但活性仍低于Ind2LnN(i-Pr)2.实验进行了温度、单体浓度、催化剂用量对丙烯腈聚合影响的研究.

关键词: 稀土 , 胺化物 , 丙烯腈 , 催化

添加剂对Ln(NPh2)3催化丙烯腈聚合性能的影响

袁福根 , 范龙宝 , 马小芳

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.01.019

考察了Ln(NPh2)3 (Ln=Sm,Yb;Ph=C6H5)在两种非茂类添加剂(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚ArOH,乙酰乙酸乙酯EAH)存在下催化丙烯腈聚合反应的性能.结果表明,Ln(NPh2)3添加ArOH后,催化活性总体下降;添加1份EAH后,催化活性有所提高;添加2份EAH后,催化活性又降低.催化聚合活性随反应温度、催化剂用量和单体浓度的提高而提高.

关键词: 稀土 , 胺化物 , 丙烯腈 , 催化

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