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含吡唑啉酮三脚架结构的化合物及其稀土配合物的合成、表征及荧光性能

江以桦 , 杨汝栋 , 闫兰 , 胡晓黎 , 袁文兵

中国稀土学报

合成了一种含吡唑啉酮的三脚架结构化合物-1,1,1-三{1′-[2′-氧杂-5′-氧代-5′-(1″-苯基-3″-甲基吡唑啉酮-4″-基)戊基]}丙烷(H3L)及其7个稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、质谱、红外光谱、核磁共振谱、荧光光谱等对H3L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征. 分析结果表明:H3L的分子式为C45H50N6O9, 配合物的组成比为REL*0.5H2O (RE=La, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Yb); 该三脚架形配体分别以醚氧、烯醇氧及吡唑酮环上的羰基氧与稀土离子进行配位, 形成内配型配合物. 荧光光谱分析表明SmL*0.5H2O, EuL*0.5H2O, TbL*0.5H2O, DyL*0.5H2O配合物具有三价稀土离子的特征线状荧光, 其中TbL*0.5H2O的荧光强度最强, 表明T(配体)→5D4(Tb)能级更为匹配, 从而进行分子内能量有效传递; 由EuL*0.5H2O的荧光光谱图形推测, Eu3+离子在该配合物中处于非对称中心.

关键词: 稀土 , 吡唑啉酮 , 三脚架结构 , 荧光

2,2'-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

赵丽娜 , 吴伟娜 , 袁文兵 , 闫兰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.031

合成了一种新的芳香族酰胺配体2,2'-(1,2-亚苯基二氧)二(N-苯基乙酰胺)及其稀土(La,Eu,Tb,Dy,Sm,Gd)硝酸盐配合物,通过核磁共振谱、元素分析、摩尔电导、红外光谱、差热等测试技术对其进行了结构表征.结果表明,稀土配合物的可能结构为:[REL(NO3)3]·H2O(RE=La3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+),配合物产率约为78%.在稀土配合物中,作为抗衡阴离子的3个硝酸根均以双齿的配位方式与稀土配位,稀土配位数为10,并且还有1个结晶水.在298 K下对配合物[EuL(NO3)3]·H2O和[TbL(NO3)3]·H2O的固体荧光性质进行了研究.结果发现,它们分别发射Eu3+和Tb3+稀土离子的特征荧光,且配合物[TbL(NO3)3]·H2O的荧光比[EuL(NO3)3]·H2O的荧光强.说明此芳香族酰胺配体敏论Tb3+发光比敏化Eu3+发光程度大.

关键词: 稀土 , 芳香族酰胺 , 配合物 , 合成 , 荧光性质

新型三足席夫碱稀土配合物的合成,表征及与DNA的作用

刘敏 , 袁文兵 , 张岐 , 闫兰 , 杨汝栋

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.015

合成了新型三足席夫碱配体(L)和它的5种稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱测试技术对配合物的结构进行了表征. 结果表明,该配合物 [LnL(NO3)2]NO3·H2O(Ln:La,Sm,Eu,Gd,Y)是按照L∶ Ln=1∶ 1配位,并且有2个硝酸根参与了配位,金属离子采取8配位的模式. 采用荧光光谱法研究了这5种席夫碱配合物与DNA的相互作用. 实验结果表明,配合物均可与DNA发生相互作用,而且相互作用为插入方式.

关键词: 稀土金属 , 席夫碱 , 配合物 , DNA作用

锰(Ⅱ)与5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸的超分子配位聚合物的合成、表征及性能研究

曹小聪 , 贾春梅 , 杨浚艺 , 李玉麟 , 袁文兵

人工晶体学报

以桥联配体5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸和Mn(CH3COO)2·4H2O 为原料,通过溶剂热法成功合成了一个新型三维超分子结构的配位聚合物{[Mn2(H2O)4(CH3OH)(C2H5OH)(L)2]·(CH3OH)2·H2O}n(H2L=5-[(蒽-9-亚甲基)-氨基]-间苯二甲酸),并通过红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、单晶 X 射线衍射和热重分析,对配位聚合物的单晶结构进行了表征.该配位聚合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=9.6850(19) nm,b=14.278(3) nm,c=17.666(4) nm,α=87.15(3)°,β=89.99(3)°,γ=83.96(3)°,V=2426.3(8) nm3,Z=2.该晶体结构为一维配位链,通过链与链之间的π…π相互作用和氢键形成了三维超分子结构.此外,在室温条件下,固态荧光测试表明配体及其配位聚合物分别在456 nm (λex=417 nm)和506 nm (λex=402 nm)具有较强的荧光.

关键词: 一维配位聚合物 , 锰(Ⅱ)络合物 , 晶体结构 , π…π相互作用 , 荧光性能

烟酸与氧化锌或碱式碳酸锌的机械化学反应

李冠君 , 贾春梅 , 袁文兵

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20597

用行星式球磨机或振荡式球磨机作为机械能发生装置,水(50μL)或DMF(50 μL)或甲醇(150 μL)作为球磨过程中滴加的辅助溶剂,分别研究了烟酸(HNA)和氧化锌、烟酸和碱式碳酸锌的机械化学反应.结果表明,当上述的2个化学反应在行星式球磨机(45 Hz)或在振荡式球磨机(20 Hz)中球磨30 min,少量水或者DMF均可以促使生成零维的四水合二烟酸锌(Ⅱ):[Zn(NA)2(H2O)4].在行星式球磨机中球磨烟酸、氧化锌和少量水的混合物,在15 Hz条件下球磨30 min,只产生少量目标产物,当球磨时间延长为60 min可生成大量目标产物,而且达到反应平衡.

关键词: 机械化学 , 球磨 , 配合物 , 烟酸

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