蔡继伟
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翟光群
高分子材料科学与工程
研究了O2与CuBr2/配体络合物对苯乙烯（St）的热聚合,以及O2对CuBr/配体催化St的原子转移自由基聚合（A-TRP）的影响,采用气相色谱跟踪单体转化率、凝胶渗透色谱跟踪聚合物PSt分子量的变化。结果表明,在热聚合中,O2可显著提高聚合反应速率,而CuBr2/配体络合物则起到电荷转移型阻聚剂的作用;在ATRP中,O2显著降低聚合反应速率和引发效率。O2存在下的ATRP体系中低转化率下所得PSt的分子量呈双峰分布,分子量均随着转化率增加而上升,但在高转化率下高分子量峰无法检测到,而严格除氧后则只出现单峰。由此可见,在St的ATRP中,CuBr络合物可催化O2与St的热聚合,形成聚合物链。由于O2的低浓度,在一般ATRP体系中,此机理产生的PSt不超过全部聚合物链的1%。
关键词:
原子转移自由基聚合
,
苯乙烯
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氧气
蔡继伟
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刘猛
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宋瑾
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陈建海
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翟光群
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蒋必彪
高分子材料科学与工程
研究了不同氧气浓度存在下CuBr/配体催化苯乙烯（St）的原子转移自由基聚合（ATRP）和CuBr2/配体催化St的自由基聚合。利用气相色谱跟踪单体转化率,利用凝胶渗透色谱测定聚合物分子量（-Mn,GPC）随聚合时间的变化。结果表明,在St的ATRP过程中,尽管聚苯乙烯分子量均同单体转化率成正比且维持窄分布,但氧气浓度越低,反应越快,同等转化率下聚合物的-Mn,GPC更低,引发效率更高。在直接以CuBr2/配体催化St的聚合时,CuBr2/四甲基乙二胺（TMEDA）可以顺利催化St的聚合,但是用CuBr2/2,2′-联吡啶,反应则不能发生。由此可知,在以上聚合过程中,TMEDA不仅起到了配体的作用,而且和CuBr2构成了氧化还原引发体系。
关键词:
原子转移自由基聚合
,
苯乙烯
,
氧气
