夏婷婷
,
张晓翔
,
顾芳
,
陈景文
,
蔡喜运
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01188
采用正相液相色谱系统,通过向流动相中添加微量水,建立了8种手性α-丙酸类污染物或降解产物对映体的拆分方法,并探讨了微量水的影响机制.采用的色谱柱为Chiralcel OJ-H column( 25 cm×4.6mm,5μm),以正己烷-异丙醇-乙酸为流动相,流速为0.8 mL/min.结果表明,微量水的添加能显著影响α-丙酸类污染物及其降解产物对映体的分离效果；微量水可通过竞争待测组分在手性固定相上的作用位点,或者诱导流动相pH的变化来改变弱酸类化合物的解离,影响α-丙酸类化合物的手性拆分；弱酸类化合物比羧酸酯和酰胺类等中性化合物对微量水的响应更敏感,其中部分化合物的拆分机制发生了改变.
关键词:
正相色谱
,
微量水
,
手性
,
α-丙酸类化合物
,
降解产物
王主华
,
李欣萌
,
乔显亮
,
陈景文
,
蔡喜运
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016032303
环糊精因其具有包合增溶特性，单独或与高级氧化技术（如Fenton氧化）耦合可应用于有机污染物的土壤污染修复，然而环糊精的稳定性不清楚．本研究考察了环糊精在Fenton体系中的降解动力学及转化产物，评估了环糊精的稳定性．结果表明，β－环糊精（β?CD）在Fenton体系中反应速率随着过氧化氢浓度的升高而线性增加，符合二级动力学过程．环糊精与羟基自由基反应的绝对速率常数在酸性条件下（ pH＝3）分别为3．9×109 L·（mol·s）－1（β?CD和甲基β环糊精），6．5×109 L·（mol·s）－1（羟丙基β环糊精），7．2×109 L·（mol·s）－1（γ?环糊精），中性条件下（pH＝7）为2．9×109 L·（mol·s）－1（β?CD），3．1×109 L·（mol·s）－1（MCD），3．2×109 L·（mol·s）－1（HPCD），3．3×109 L·（mol·s）－1（γ?CD），显示环糊精在酸性条件下降解加快，且绝对速率常数的种类差别较大，而在中性条件下比较稳定，且种类之间差别不大．产物质谱分析表明，环糊精空腔骨架上的羟基被氧化，生成了含有醛基和羧基氧化产物；反应前后总有机碳含量无明显差别，表明环糊精及产物的空腔结构稳定，未被开环破坏．
关键词:
环糊精
,
Fenton
,
降解过程
,
稳定性
,
氧化产物
