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一种新型高活性加氢脱硫催化剂:二氧化硅担载的磷化镍

孙福侠 , 魏昭彬 , 应品良 , 孙秀萍 , 蒋宗轩 , 田福平 , 杨永兴 , 李灿

催化学报

以硝酸镍和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原方法在823 K和氢气气氛中制备了纯相和二氧化硅担载的磷化镍催化剂,并采用类似的方法制备了纯相和二氧化硅担载的磷化钼和镍钼磷新型磷化物. 对这些磷化物及其相应硫化物的加氢脱硫活性进行了考察. 结果表明,Ni2P/SiO2催化剂具有相对较高的二苯并噻吩转化率和联苯选择性,Ni2P/SiO2对二苯并噻吩加氢脱硫的催化活性甚至高于硫化态的Ni-Mo催化剂.

关键词: 过渡金属磷化物 , 磷化镍 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 硫化物

Mn掺杂对Ni/ZnO吸附剂脱硫性能的改进

张玉良 , 杨永兴 , 林峰 , 杨民 , 刘铁峰 , 蒋宗轩 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60513-5

合成了5%Ni/Mn-ZnO吸附剂体系,并在固定床上考察了Mn的掺杂对该吸附剂的吸附脱硫性能的影响.8%MnO掺杂的5%Ni/MnO-ZnO吸附剂抗烧结性能显著提高,并且吸附剂的脱硫活性和再生活性均有较大提高,三次再生后的脱硫率仍比一次再生的无Mn掺杂的5%Ni/ZnO吸附剂的脱硫率高出约4%.XRD表征显示掺杂后的吸附剂有ZnMnO3生成.

关键词: 吸附脱硫 , , , 氧化锌 , 吸附剂 , 再生

磷化钼催化剂催化乙腈选择加氢

杨鹏飞 , 蒋宗轩 , 应品良 , 李灿

催化学报

制备了一系列不同投料比例(Mo/P摩尔比为0.6~2.6)的磷化钼催化剂,研究了催化剂对乙腈选择加氢反应的催化性能.结果表明,在初始Mo/P>1.0时,催化剂表现出很高的乙胺选择性,达到80%~90%;Mo/P<1.0时,对二乙胺和三乙胺有很好的选择性,二者之和达到90%左右;而在Mo/P=1.0时,催化剂具有最高的乙腈转化率.

关键词: 过渡金属磷化物 , , 乙腈 , 选择加氢 , 乙胺

FCC汽油中含硫化合物在Ce交换的Y型分子筛上的吸附

田福平 , 吴维成 , 蒋宗轩 , 杨永兴 , 蔡天锡 , 李灿

催化学报

研究了NaY分子筛在与硝酸铈溶液进行液相离子交换前后对含有大量芳烃和烯烃的FCC汽油的吸附脱硫. 结果表明,在室温和常压下,以离子交换方式将Ce3+引入到Y分子筛中后,分子筛吸附剂对FCC汽油的脱硫选择性明显提高,并且脱硫选择性随分子筛中Ce3+含量的增多而提高. 噻吩吸附的红外光谱表明,在Ce3+改性后的分子筛吸附剂上存在着噻吩分子直接以硫原子与吸附剂相互作用的吸附模式,这种不同于π络合的吸附方式可能不易受FCC汽油中竞争分子的影响,因此分子筛表现出较高的吸附脱硫选择性.

关键词: , Y分子筛 , FCC汽油 , 吸附 , 脱硫 , 红外光谱

MoP催化剂上乙炔选择性催化加氢

周桂林 , 王普光 , 蒋宗轩 , 应品良 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60155-6

通过高温还原法制得磷化钼(MoP)催化剂,采用X射线衍射和原位x射线光电子能谱对其进行了表征,并考察其催化乙炔选择性加氢性能.结果表明,在650℃经H2还原制得的催化剂中形成了大量的低价态物种MoP,但仍含有大量的高价态Mo和P物种,该催化剂具有加氢活性中心和缺电子中心双重功能,在乙炔选择性加氢反应中,乙炔转化率超过99%时,乙烯选择性仍能保持在73%以上.

关键词: 磷化钼 , 乙炔 , 选择性加氢 , 乙烯

燃油氧化脱硫

蒋宗轩 , 吕宏缨 , 张永娜 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60246-X

综述了燃油的氧化脱硫,包括一些具有吸引力的氧化脱硫方法,如H2O2/有机酸,H2O2/杂多酸,H2O2/含钛分子筛和其它非过氧化氢体系(如叔丁基过氧化物等).对本课题组开发的新型乳液催化氧化脱硫体系进行了详细的介绍.在乳液体系中,界面问的传质限制被大大降低.在温和条件下,双亲性乳液催化剂可以将柴油中的含硫化合物选择氧化成其相应的砜类化合物.氧化得到的砜可以使用极性萃取剂将其从油品中除去.经过氧化和萃取之后,加氢柴油中的硫含量可以从几百μg/g降低至0.1μg/g,而直馏柴油中的硫含量则可以从6000μg/g降低至30μ/g.

关键词: 氧化脱硫 , 乳液催化 , 萃取 , 燃油

用Dawson型聚氧钨酸乳液催化氧化燃油超深度脱硫

张永娜 , 王璐 , 张玉良 , 蒋宗轩 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60170-2

合成了Dawson型聚氧钨酸乳液催化剂Q18P2W18,Q18P2W17,和Q18P2W12.采用红外光谱和固体核磁技术对其进行了表征,并用于温和条件下H2O2氧化4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)、二苯并噻吩(DBT)、苯并噻吩(BT)和2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)等含硫化合物的反应中.结果表明,各催化剂的活性大小顺序为Q18P2W12Q18P2W17Q18P2W18-含硫化合物的氧化活性顺序为DBT>4,6-DMDBT>BT>2,5-DMT.在60°C反应30min内,Q18P2W12催化剂能够催化氧化BT完全转化成相应的砜.

关键词: Dawson型 , 聚氧钨酸盐 , 乳液催化剂 , 氧化脱硫

分子氧为氧化剂磷钒酸盐为催化剂超深度氧化脱除柴油中的二苯并噻吩

唐南方 , 赵小平 , 蒋宗轩 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60194-7

一种“双帽Keggin型”磷钒酸盐在温和的反应条件下以分子氧为氧化剂氧化二苯并噻吩至二苯并噻吩砜的反应中表现出很高的催化活性。用溶剂萃取或者选择吸附等方法可轻易地将反应产生的二苯并噻吩砜从油品中除去。这提供了一种新型的分子氧为氧化剂的超深度氧化脱硫方法。

关键词: 氧化脱硫 , 分子氧 , 磷钒酸盐 , 二苯并噻吩

介孔材料MCM-41上汽油吸附深度脱硫

田福平 , 蒋宗轩 , 梁长海 , 李瑛 , 蔡天锡 , 李灿

催化学报

研究了不同硅铝比的MCM-41介孔材料作为吸附剂对模型汽油以及真实FCC汽油的脱硫性能.结果表明,在室温和常压下,MCM-41介孔材料对模型溶液中噻吩的吸附随着吸附剂中铝含量的增加而显著提高.吡啶吸附的红外光谱显示,噻吩吸附容量的提高与吸附材料酸性的明显增大有直接关系.但在对FCC汽油的吸附脱硫实验中,随着MCM-41中铝含量的提高,脱硫率并未增大.这主要是由于在FCC汽油中存在大量性质与噻吩类含硫化合物十分相近的芳烃和烯烃,竞争吸附导致MCM-41对有机硫化物的吸附能力显著降低.

关键词: 介孔材料 , MCM-41 , 吸附 , 噻吩 , 汽油 , 深度脱硫

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