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2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

陈洁 , 王克敏 , 路健 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平 , 钱晓春

影像科学与光化学

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-l,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑复合引发体系光聚合动力学性能研究

彭呈 , 王克敏 , 路健 , 钱晓春 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平

影像科学与光化学

利用实时红外对由光引发剂2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(WJ-HABI)、增感剂4,4—二(N,N′—二甲基氨基)苯甲酮(EMK)及供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成的复合引发体系进行光聚合动力学研究.探讨了复合引发体系的浓度、不同配比、紫外光的强度及不同官能度单体等因素对光聚合动力学的影响.结果表明,增感剂(EMK)的加入能使WJ-HABI复合体系的紫外吸收波长向长波移动;随着引发体系浓度的增大、紫外光强度升高,双键转化率及聚合速率增大,且聚合体系达到最高转化率所需时间越少.

关键词: 光聚合动力学 , 光引发剂 , 增感剂 , 供氢体 , 实时红外

层层自组装聚丙烯隔膜的表面改性

蒋姗 , 李夏倩 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

用层层自组装技术在锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面引入聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDM)和丙烯酸-丙烯酸钠共聚物P(AA-co-AANa),获得具备良好亲水性、低热收缩率的复合隔膜.考察聚合物配比、自组装层数、温度等对隔膜表面结构和性能的影响.采用全反射傅里叶变换红外光谱和原子力显微镜分别表征膜表面组成和形貌.比较PP隔膜和复合隔膜各项测试结果发现,经自组装后,隔膜的表面水接触角可从90.6°降低至30.5°,130℃时的热收缩率由12%下降至9.4%.

关键词: 聚丙烯隔膜 , 二烯丙基二甲基氯化铵 , 丙烯酸-丙烯酸钠共聚物 , 自组装 , 热收缩率

聚丙烯酸对含聚氧化乙烯链段嵌段共聚物微相分离形貌的调控作用

丁永红 , 张微微 , 朱梦冰 , 蒋姗 , 俞强

高分子材料科学与工程

采用原子转移自由基聚合(ATRP)制备了两嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯(PEO-b-PS)和三嵌段共聚物聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PEO-b-PS-b-PBA),再将聚丙烯酸(PAA)分别与PEO-b-PS和PEO-b-PS-b-PBA进行溶液共混和旋涂成膜,通过原子力显微镜研究了PAA对2种嵌段共聚物薄膜微相分离形貌的调控作用.结果表明,PEO-b-PS/PAA共混薄膜呈现PEO/PAA为分散相以柱状形态垂直分布在PS连续相中的微相分离形貌,柱状微区尺寸随着PAA含量及相对分子质量的增加而不断增大.当PAA质量分数达到30%后,PEO/PAA分散相向层状形态转变.PEO-b-PS-b-PBA与PAA共混后,PEO/PAA相区从原先平行于薄膜表面排列的层状形态向随机取向的柱状形态转变,PS微相区在薄膜表面形成细小的锥状突起,随着PAA质量分数增加,PEO/PAA柱状微区向薄膜表面垂直排列取向得到增强,PS微相区的突起程度降低.

关键词: 含聚氧化乙烯链段嵌段共聚物 , 聚丙烯酸 , 共混薄膜 , 微相分离形貌

嵌段共聚物PEO-b-PS与聚苯乙烯共混薄膜的表面形貌及性能

杨鹏 , 徐之光 , 蒋姗 , 俞强

高分子材料科学与工程

通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了嵌段共聚物聚氧化乙烯(PEO-b-聚苯乙烯(PS)),将PEO-b-PS与PS溶液共混成膜,使用接触角测试仪(CA)和原子力显微镜(AFM)考察了PEO-b-PS含量与共混薄膜表面形貌及性能之间的关系。研究发现,嵌段共聚物在薄膜中发生微相分离并在薄膜表面形成PEO微相区,随PEO-b-PS含量增加,薄膜表面PEO相区尺寸增大,但分布密度下降。通过共混薄膜表面形貌的变化,解释了共混薄膜的亲水性和表面张力随PEO-b-PS含量增加的变化趋势。

关键词: 环氧乙烷与苯乙烯嵌段共聚物 , 共混薄膜 , 微相分离 , 表面形貌 , 亲水性

不同链结构聚丙烯流延基膜的片晶结构及其拉伸成孔性

蒋姗 , 沈鹏 , 谢洵 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

以重均相对分子质量和相对分子质量分布不同的4种聚丙烯树脂为基材,并在聚丙烯(PP)分子链上引入长链支化,通过熔融挤出得到流延基膜,经拉伸后形成微孔膜.采用凝胶渗透色谱、差示扫描量热、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜等方法分析表征了PP树脂相对分子质量、相对分子质量分布和长链支化结构对PP流延基膜片晶结构和微孔膜结构的影响.结果表明,PP树脂相对分子质量增加可以使基膜片晶取向度增大,相对分子质量分布较窄的基膜具有更高的片晶取向度.流延基膜的取向片晶结构越完善,拉伸后形成的微孔数量越多,孔分布越均匀.微孔膜结构也与片晶间连接链密度以及长短连接链比例有关,适当比例的长短连接链分布可以获得较好的孔形态.在线型PP中添加少量长链支化聚丙烯(LCB-PP)可以改善基膜的取向片晶结构,提高微孔膜的孔隙率和透气性,但LCB-PP含量较高时导致片晶取向度下降,孔隙率和透气性下降.

关键词: 聚丙烯 , 微孔膜 , 流延基膜 , 链结构 , 取向片晶结构

亲水性嵌段共聚物的制备及在锂电池隔膜中的应用

蒋姗 , 马洁 , 宁义才 , 王克敏 , 俞强

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.10.003

65℃下,以4-氯-α-甲基苯乙烯(CMS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合制备大分子引发剂Poly(CMS-co-GMA).升高温度至90℃,通过Poly(CMS-co-GMA)再引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)聚合制备嵌段共聚物PGMA-b-PHEMA.利用氢键自组装技术将PGMA-b-PHEMA引入到锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面,获得具有良好亲水性与耐热性的改性隔膜.考察不同自组装条件对隔膜性能的影响.采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱表征聚合物结构,原子力显微镜表征自组装膜的表面形貌变化,透气率、热收缩率、水接触角表征自组装膜性能.结果表明,经过改性后的隔膜热收缩率可降至2%,水接触角可减小至33°.

关键词: 聚丙烯 , 微孔膜 , 4-氯-α-甲基苯乙烯 , 自组装 , 热收缩率 , 接触角

支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响

蒋姗 , 徐晓梅 , 王美玉 , 朱梦冰 , 王克敏 , 俞强

高分子材料科学与工程

以主链长度相当、支链数目和支链长度依次变化的梳形支化聚苯乙烯为对象,使用平板式旋转流变仪测定其动态粘弹参数的温度谱和频率谱,研究了支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响.结果表明,梳形支化聚苯乙烯的玻璃化转变温度高于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,而且随支链数目增加其玻璃化转变温度持续增大;梳形支化聚苯乙烯的粘流转变温度低于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,随支链长度增加,粘流转变温度和橡胶弹性平台区储能模量明显增大.与主链运动相对应的松弛过程发生在低频区,其特征松弛时间随支链数目增加明显延长,在更高频率下会出现与梳形支化聚苯乙烯的支链解缠结相关的支链松弛,随支链长度增加,支链特征松弛时间延长.

关键词: 梳形支化聚苯乙烯 , 动态粘弹行为 , 支链松弛 , 支链数目 , 支链长度

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