董为民
,
杨继华
,
逄束芬
,
黄葆同
催化学报
以Nd-Al双金属配合物为催化剂,考察了丁二烯和异戊二烯聚合反应的动力学,得到稳态聚合速率方程式为Rp=k[M][Nd]n(n=1);丁二烯比异戊二烯有更大的表观增长速率常数k.这些与聚合体系中是否存在过量的烷基铝无关.对多组分稀土催化剂作用下异戊二烯聚合反应动力学方程中出现较高n值的现象进行了初步的探讨.
关键词:
钕配合物
,
铝配合物
,
双金属配合物
,
丁二烯
,
异戊二烯
,
定向聚合
,
动力学
侯长连
,
胡和平
,
董为民
,
唐献红
,
张军
,
李领
钢铁
叙述了利用高效蓄热燃烧技术开发的高效蓄热式工业炉,将蓄热式热回收和换向式燃烧系统与炉体结合于一体,可将空气和煤气双预热到1 100 ℃,系统排烟温度低于130 ℃,可在轧钢加热炉上以全高炉煤气为燃料.工业炉热效率达到70 %以上,并提高加热质量、减少钢坯氧化烧损.在工业炉上应用的实际结果表明:高效蓄热式工业炉技术取得了显著的节能效益和环保效益.
关键词:
蓄热燃烧
,
高炉煤气
,
加热炉
,
节能
李桂连
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
王佛松
催化学报
考察了改性甲基铝氧烷(MMAO,溶于庚烷)和烷基铝(AlR3)活化的新癸酸钕(Nd(vers)3)催化剂对异戊二烯(IP)聚合反应的催化性能. 结果表明,以Al(i-Bu)2H替代部分MMAO,可在较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=20,总铝量n(Al)/n(Nd)=40)下明显提高Nd(vers)3-MMAO催化剂的活性,但所得聚合物中顺式-1,4结构的含量较低(约90%). Nd(vers)3, MMAO, Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2Cl可在少量单体(n(IP)/n(Nd)=10)存在下配制成稳定的均相催化剂,该催化剂能在相对较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=15,总铝量n(Al)/n(Nd)=30)及较宽的Al(i-Bu)2Cl用量范围(n(Cl)/n(Nd)=0.5～7.0)内聚合异戊二烯,其活性明显高于单独以MMAO或Al(i-Bu)2H组成的催化剂,所得聚合物中顺式-1,4结构含量可达96%. 调节MMAO和Al(i-Bu)2H用量可控制聚合产物的分子量. 初步推测了该四元均相催化剂活性中心的生成过程.
关键词:
新癸酸
,
钕
,
铝氧烷
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
胡雁鸣
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
郭玉
,
曹丽辉
催化学报
考察了不同磷化合物、催化剂组成、加料方式及反应温度对2-乙基己酸铁(Fe)-三异丁基铝(Al)催化剂上1,3-丁二烯(BD)聚合反应的影响,发现以三苯基磷酸酯(P)为配体的铁系催化剂在己烷中, n(Fe)∶ n(P)∶ n(Al)=1∶4∶25,加料方式为BD+Fe+P+Al和θ=50 ℃的条件下具有最高的催化活性,聚合产物的分子量分布指数为2.50,GPC淋出曲线呈单峰分布,表明该催化剂具有单一的活性中心. 经NMR,GPC,DSC和XRD测定,所得聚丁二烯具有较高的1,2-结构含量(95%),较高的间同立构规整度(95%),较高的结晶度(68%),较高的分子量(Mn=7.4×105)及较高的熔点(189 ℃). 反应条件对聚合产物的立构规整性无明显影响.
关键词:
铁,烷基铝,三苯基磷酸酯,1,3-丁二烯,间同1,2-聚丁二烯
胡雁鸣
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
高分子材料科学与工程
研究了改性甲基铝氧烷(MMAO)为助催化剂的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)/二乙基亚磷酸酯(DEP)催化剂作用下的异戊二烯(IP)聚合.考察了MMAO和DEP的用量、铝化合物和溶剂的种类对聚合的影响.结果表明,该催化剂在甲苯溶液中,50 ℃,相对较低的MMAO用量下([A]/[Fe]= 20)及[DEP]/[Fe]=2.0时有高的催化活性.所得聚合物具有较高的3,4(含1,2)结构含量(约为60%)及较窄的分子量分布(w/n=2.0～2.5).
关键词:
乙酰丙酮铁
,
改性甲基铝氧烷
,
二乙基亚磷酸酯
,
聚异戊二烯
张春雨
,
蔡洪光
,
陈斌
,
董为民
,
穆志远
,
张学全
催化学报
采用一种新方法将Ziegler-Natta催化剂组分TiCl4和MgCl2负载到蒙脱土(MMT)的层间,制备了TiCl4/MgCl2/MMT插层型催化剂.利用Ziegler-Natta催化剂特有的"形态复制效应",通过乙烯原位聚合制备出了表面具有花瓣状形态的聚乙烯纳米复合材料.这种聚乙烯纳米复合材料的表面与水的接触角达到(152.2±0.8)°,呈现超疏水性质.
关键词:
超疏水性
,
齐格勒-纳塔催化剂
,
蒙脱土
,
复制效应
董为民
,
逄束芬
,
扈晶余
,
杨继华
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.010
采用Nd(naph)3-Al(C2H5)3-(t-C4H9)Cl三组分稀土催化剂进行丁二烯(BD)-异戊二烯(IP)的顺式共聚合,在聚合过程中引入有机氯代烃(RCl),以与聚合液中的烷基铝作用生成阳离子活性种,引发已生成的共聚物的环化反应及单体的环聚反应,得到可溶性无凝胶且含有环聚成分的环化共聚合产物. 考察了RCl用量、单体组成、稀土催化剂用量、反应温度等对原位环化反应的影响. 以红外光谱、核磁共振光谱对环化产物的结构进行了初步分析,确认了环化产物的生成.
关键词:
丁二烯
,
异戊二烯
,
共聚合
,
稀土催化剂
,
环化反应
,
环聚反应
赵慧
,
董为民
,
张学全
,
门永锋
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.025
采用示差扫描量热仪研究了稀土顺式聚丁二烯(PB)等温过程的结晶及其熔融行为. 结果表明,在等温结晶的后期存在晶型完善的过程,而且随着等温结晶温度的提高,结晶速率均下降. PB的熔融总是在比等温结晶温度高约2 ℃处开始,而且在10 ℃/min的升温速率下,DSC曲线不仅显示出很宽的熔融温度范围,而且在低温处还出现了小肩峰,说明等温结晶后体系中具有在该升温速率下不同稳定性的晶体. 通过不同温度下的等温结晶曲线,分别采用结晶度趋于零(Xc=0)时的熔点和结晶时间无限长(t-1c＝0)时的熔点,用Hoffman-Weeks方法得到顺式聚丁二烯的平衡熔点T∞m位于9～17.6 ℃之间.
关键词:
DSC
,
顺式聚丁二烯
,
结晶
,
熔融
李桂连
,
任长友
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00010
研究了氯化钕异丙醇合物/三异丁基铝催化剂的配制方式对异戊二烯聚合和聚合产物特性的影响.将催化剂的悬浊液分离得到清液和沉淀,分别进行聚合,并对沉淀进行了拉曼光谱表征.结果表明,(Nd+Al)配制方式在室温和70℃下所得催化剂的清液均无活性,并且70℃下所得催化剂的沉淀也无活性.(Nd+IP+ Al)配制方式在任何条件下所得催化剂的各组分均有活性,推测该配制方式所得催化剂可能形成的是2种活性中心:(isoprenyl)2NdCl和(isoprenyl)NdCl2.配制方式对聚异戊二烯的微观结构没有影响(96％左右),分离前的悬浮催化剂和沉淀催化剂所得聚异戊二烯均为高分子量(Mn＞ 100×104)和窄分子量分布(Mw/Mn ＜2.0)的聚合物,但是分离后清液所得聚合物的分子量较低(Mn＜30×104),分子量分布很宽(Mw/Mn＞5.0).
关键词:
钕
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
