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镧改性的CuHY分子筛中铜离子的分布及其对吸附脱硫性能的影响

范闽光 , 李斌 , 张飞跃 , 方金龙 , 李望良 , 邢建民 , 刘自力

催化学报

在氮气气氛下采用等体积浸渍法制备了载Cu的HY和LaHY分子筛.用x射线衍射(XRD)、N2吸附、氨程序升温脱附和X射线光电子能谱对分子筛进行了表征.通过多晶XRD确定了Cu~(2+)离子在Y型分子筛笼内的结构与分布,并测定了分子筛在含二苯并噻吩(DBT)的模拟柴油中的吸附脱硫性能.结果表明,前驱体CuCl_2中的大部分Cu物种与HY和LaHY分子筛进行了离子交换.对于La~(3+)改性的CuHY分子筛(CuLaHY),进入分子筛超笼中的Cu~(2+)离子与骨架氧和水分子配位,牢固地定位于Y型分子筛超笼的SⅡ及SⅢ位;对于CuHY分子筛,超笼中的Cu~(2+)离子只接近于SⅡ及SⅢ位.极少部分CuCl分子高度分散在分子筛笼内,没有定位.处于超笼中SⅡ及SⅢ位的Cu~(2+)离子对模拟柴油中的DBT分子具有吸附作用,是吸附脱硫的活性中心.CuLaHY分子筛的吸附脱硫性能优于CuHY分子筛.当模拟柴油中含有萘时,萘与DBT分子会产生竞争吸附.

关键词: HY分子筛 , , , 吸附剂 , 修饰 , 二苯并噻吩 , 吸附脱硫

(La1-xMgx)2Ce2O7-x的合成与热物理性能

杨斌 , 李林艳 , 范闽光 , 李斌 , 徐盛明 , 王建龙 , 林旭平

无机材料学报 doi:10.15541/jim20140144

Mg对La2Ce2O7的掺杂可提高其热膨胀系数、降低其热导率,从而改善其作为热障涂层材料的性能.采用溶胶-凝胶法制备了(La1-xMgx)2Ce2O7-x系列组成样品.X射线测试表明:当0≤x≤0.4时,所有(La1-xMgx)2Ce2O7-x样品均与La2Ce2O7具有相同的缺陷萤石结构,且晶胞参数随x的增大而递减;当x>0.4时,样品中出现MgO的峰.在组成相同的情况下,样品(La1-xMgx)2Ce2O7-x(0≤x≤0.4)的热膨胀系数随温度升高而增大,而热导率随温度升高而降低.在相同温度下,不同组成样品(La1-xMgx)2Ce2O7-x(0≤x≤0.4)的热膨胀系数随x的增大而增大;而样品的热导率则随Mg掺杂量的增加呈先增大后减小的趋势.在此基础上,探讨了Mg掺杂对La2Ce2O7的物相、晶胞参数、热膨胀系数以及热导率的影响机理.

关键词: 铈酸镧 , 镁掺杂 , 热膨胀系数 , 热导率 , 热障涂层陶瓷

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