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一种组合型液晶聚酰亚胺性能的研究

范浩军 , 顾宜

功能材料

以3,5-二氨基苯甲酸-4′-联苯酯和4,4′-二氨基联苯等为共聚单体,制备了一种主、侧链均含联苯液晶基元的组合型液晶聚酰亚胺(PI).DSC、wAXD和热台偏光显微镜分析表明该组合型液晶聚酰亚胺呈现层状近晶相织构.主、侧链液晶基元间的原位复合自增强作用使P1-3薄膜的力学强度提高了107%,模量提高了129%,尺寸稳定性提高了40.6%.共聚和侧链液晶基元的引入改善了PI的成膜加工性能,所形成的组合型液晶PI能溶解于常用极性有机溶剂如NMP、DMAc和DM-SO中.

关键词: 组合型液晶聚酰亚胺 , 近晶相织构 , 原位复合自增强

温敏聚氨酯膜开关温度阀值及其调控途径

周虎 , 石欢欢 , 范浩军 , 周建

高分子材料科学与工程

合成了三种温敏聚氨酯TSPU(a)、TSPU(b)和TSPU(c),并对其软段相的转变温度(即开关温度)进行了表征,同时研究了不同种类聚氨酯的相容性对共混体系开关温度阀值的影响.DSC分析表明:TSPU(a)、TSPU(b)和TSPU(c)为典型嵌段结构.其开关温度阀值分别为50.6℃,55.7℃和3.5℃.软段相结构相似的TSPU(a)与TSPU(b)的共混物仅具有一个开关温度,其问值决定于共混体系中两聚合物的相对含量;而软段相结构不同的TSPU(a)与TSPU(c)共混物具有两个独立的开关温度,但其阀值相互靠拢.采用不同熔点和不同有序性的聚醚(酯)二元醇作为软段以及将组成和结构相似或不相似的温敏聚氨酯共混,是调节温敏聚氨酯开关温度阀值的有效途径.

关键词: 温敏聚氨酯 , 开关温度 , 调节途径

温敏聚氨酯软段的结晶行为及其智能响应特性

周虎 , 曾坚贤 , 陈东初 , 范浩军 , 曾俊长

材料研究学报

采用两步溶液共聚技术制备了一种温敏聚氨醋材料,并对其软段的结晶行为以及智能响应特性和机理进行了分析.结果表明:温敏聚氨酯具有典型的嵌段和微相分离结构,软段和硬段各具独立的结晶熔融转变温度(软段的结晶熔融转变温度定义为开关温度),且软段的结晶具有较好的热致町逆性.当温度低于开关温度时,软段具有完整的结晶形态,温敏聚氨酯膜的内部自由体积孔洞尺寸和透汽性均较低;当温度高于开关温度时,软段结晶完全熔融,消失,同时膜的内部自由体积孔洞尺寸和透汽性均明显增大,显示了温敏特性.温敏聚氨酯软段的相态转变决定材料的智能响应特性,并且这一过程可通过外界温度的改变加以控制.

关键词: 智能材料 , 聚氨酯 , 结晶行为 , 温敏特性

胶原分子酰化修饰对其结构与性能的影响

刘洁 , 徐洲 , 陈意 , 范浩军

高分子材料科学与工程

在碱性条件下,采用琥珀酸酐(SA)、马来酸酐(MA)、邻苯二甲酸酐(PA)对提取的酶溶性胶原进行分子修饰,并通过总碳含量、等电点、红外、X射线衍射、圆二色谱、超灵敏差示扫描量热以及体外成纤等方法对酰化前后胶原的结构与性能进行了表征.结果表明,酸酐改性后的胶原侧链羧基含量明显增加,等电点显著下降,且酰化后的胶原仍保有特殊的三股螺旋构象;不同修饰程度的琥珀酰化胶原的红外、圆二色谱表明,胶原的酰化程度越高,其三股螺旋构象的完整性越差.与PA改性胶原相比,SA、MA酰化胶原有着更完整的三股螺旋构象和更高的热变性温度.体外成纤实验显示,酰化胶原不具备生理条件下的成纤能力,表明三股螺旋结构是胶原成纤的必要不充分条件.

关键词: 胶原 , 酰化 , 结构与性能 , 胶原成纤

聚酰亚胺的侧链功能化

范浩军 , 黄毅 , 顾宜

高分子材料科学与工程

侧链功能化的聚酰亚胺是一类特殊的高性能聚合物,可用来制备非线性光学材料、绝缘薄膜、耐高温气液分离膜、射线屏蔽膜、柔性印刷电路板基膜和宇航材料等,用于航天航空、国防军工、电子、电机电器、核动力等各个工业领域.本文就近10年来国内外对聚酰亚胺侧链功能化的研究现状和应用前景进行了综述.

关键词: 聚酰亚胺 , 侧链功能化 , 高性能材料 , 应用

蛋白质-无机纳米杂化制备新型胶原蛋白材料

范浩军 , 石碧 , 段镇基

功能材料

通过溶胶-凝胶法制备了胶原蛋白-SiO2有机-无机纳米杂化材料.FT-IR研究表明:正硅酸乙酯(前驱体)水解产生的高表面活性微粒和精氨酸、组氨酸、色氨酸侧基的-C=N-基团发生了键合反应,并生成了新的化学键Si-C,同时前驱体水解产生的Si-OH和蛋白质分子的侧基CH-OH间也可发生缩合反应,因而在有机相和无机相之间产生强烈的相互作用.纳米粒子的尺寸随介质pH值和SiO2含量的改变而改变,当SiO2含量<3%且控制pH值3~3.5,生成纳米粒子的尺寸均在50~80nm之间;前驱体水解后产生的SiO2粒子在蛋白质中分散均匀,未发现明显的团聚现象;当SiO2含量高且水解速度较快时,无机粒子的尺寸分布略宽且高于100nm.无机纳米粒子的引入,使得胶原蛋白的水溶性降低,耐酸、碱稳定性、耐酶水解稳定性和耐热稳定性得到了明显的提高.

关键词: 蛋白质 , 纳米SiO2 , 有机-无机杂化 , 胶原蛋白材料

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