林民
,
舒兴田
,
汪燮卿
,
赵琦
,
韩秀文
,
林励吾
,
包信和
催化学报
利用29Si和1H NMR方法研究了TS-1分子筛合成过程中正硅酸乙酯(TEOS)的水解行为.1H NMR结果表明,TEOS在四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵(TEAOH)中的水解速度.TEOS水解后的29Si NMR谱显示,TEOS在TPAOH中水解产生的聚合硅酸根物种的分布与在TEAOH中的类似,都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡,但TEOS-TEAOH体系中低聚硅酸根物种的浓度明显大于TEOS-TPAOH中的浓度.向水解后的样品中添加水,可促使多聚硅酸根物种转化为低聚物种.大量异丙醇的加入将导致单聚和二聚硅酸根物种的高聚.钛酸四丁酯加入到TEOS-TPAOH水解体系中得到的29Si NMR结果明显不同于TEOS-TEAOH水解体系.
关键词:
TS-1分子筛
,
正硅酸乙酯
,
水解
,
29Si NMR
,
1H NMR
王维家
,
卢立军
,
宗保宁
,
舒兴田
催化学报
用原位晶化法合成了FeZSM-5/RFe(RFeRaney Fe)催化剂. 合成液的组成为5Na2O*100SiO2*10TPABr*7 000H2O,pH＞11.5. 合成液中不含Al,ZSM-5分子筛的骨架Al只来源于Raney Fe的表面. 此法提高了ZSM-5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上Fe离子的负载量. FeZSM-5/RFe用作DeNOx催化剂时具有较高的活性和水热稳定性.
关键词:
原位晶化,FeZSM-5分子筛,Raney Fe,氮氧化物脱除,水热稳定性
刘月明
,
张凤美
,
舒兴田
,
何鸣元
催化学报
从合成参数出发,详细考察了不同因素对SAPO-11分子筛焙烧前后晶胞空间群变化的影响. 发现成胶方式、成胶温度、模板剂组成、晶化温度、晶化时间及分子筛产物组成均是影响分子筛晶胞空间群变化的因素. MAS-NMR分析结果表明,分子筛的微观结构决定了分子筛晶胞空间群的变化,Si(4Si)区增加,分子筛保持为Icm2空间群的趋势增强.
关键词:
SAPO-11分子筛
,
合成
,
晶胞结构
,
空间群
慕旭宏
,
王殿中
,
王永睿
,
林民
,
程时标
,
舒兴田
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60462-2
介绍了纳米ZSM-5分子筛的合成及其在直馏汽油非临氢改质中的应用、纳米β分子筛的合成及其在苯与乙烯液相烷基化中的应用、纳米空心钛硅分子筛(HTS)的合成及其在环己酮氨肟化过程中的应用以及纳米Silicalite-1分子筛的合成及其在环己酮肟气相贝克曼重排生产己内酰胺中的应用,并简要综述了上述纳米分子筛合成和应用方面的最新研究进展.结果表明,对于炼油和石油化工中易结焦失活的催化反应过程,分子筛的纳米化可抑制催化剂快速失活,延长催化剂寿命.
关键词:
纳米分子筛
,
ZSM-5
,
β
,
钛硅分子筛
,
Silicalite-1
,
汽油改质
,
乙苯
,
己内酰胺
温斌
,
何鸣元
,
宋家庆
,
宗保宁
,
路勇
,
舒兴田
催化学报
用共沉淀法制得Mg-Al水滑石和二氧化铈的混合物,经750 ℃热活化,得到铈镁铝混合氧化物催化剂. 考察了催化剂的组成、反应温度、反应体系中氧含量、水蒸气及二氧化硫的存在对NO和CO反应活性的影响. 结果表明,铈镁铝混合氧化物催化剂具有较高的脱NOx活性,并具有优异的水热稳定性和一定的抗氧性及抗二氧化硫毒化的能力.
关键词:
铈镁铝混合氧化物
,
氮氧化物
,
脱除
,
硫中毒
刘月明
,
张凤美
,
舒兴田
,
何鸣元
催化学报
不同条件下合成的SAPO-11分子筛,经焙烧后其XRD谱发生不同的变化. 分析表明,SAPO-11分子筛晶胞的对称性发生不同的变化: 有保持Icm2空间群的,有从Icm2空间群转变为Pna21空间群的. 空间群发生变化的分子筛其晶胞收缩可达7.0%. 考察了不同空间群SAPO-11分子筛对n-C08异构化反应的催化性能. 结果表明,具有Icm2空间群的SAPO-11分子筛的催化性能好,具有Pna21空间群的SAPO-11分子筛的催化性能差. 这是由于分子筛晶胞收缩,引起孔道结构发生变化,从而影响了其择形选择性.
关键词:
钯
,
SAPO-11分子筛
,
晶胞结构
,
空间群
,
正辛烷
,
异构化
,
异辛烷
辛秀兰
,
谢文华
,
舒兴田
,
闵恩泽
催化学报
以溶胶-凝胶法和浸渍法制备了H2SO4固体酸催化剂. FT-IR, XRD和 29Si MAS NMR结果表明,两种方法得到的催化剂结构不同. FT-IR和 29Si MAS NMR结果表明,溶胶-凝胶法制备的固体酸H2SO4-SiO2中H2SO4和载体SiO2间存在相互作用; 1H MAS NMR结果表明,H2SO4-SiO2固体酸的酸强度和液体浓硫酸相当. 通过对柠檬酸与正丁醇的液/固相催化酯化反应比较了溶胶-凝胶法与浸渍法制备的固体酸的催化性能,结果表明,浸渍法得到的固体酸重复使用4次后活性消失; 溶胶-凝胶法制备的H2SO4-SiO2固体酸重复使用6次后仍显示出较高的活性和选择性.
关键词:
固体酸
,
溶胶-凝胶法
,
浸渍法
,
硫酸
,
氧化硅
,
酯化
王殿中
,
舒兴田
,
何鸣元
催化学报
以碱溶液处理ZSM-5分子筛,得到了含微孔及介孔的MFI结构分子筛(简称MMM),并采用XRD,XRF,SEM,XPS和低温氮吸附等技术对分子筛进行了表征. 结果表明,通过改变处理碱的浓度可以得到具有不同物化性能的MMM分子筛,其化学组成、介孔及微孔的大小和多少,及分子筛晶体上n(Al)/n(Si)均随碱浓度的变化而变化,随着碱浓度的增加,分子筛部分微孔结构遭到破坏,介孔的数量增加,孔径增大,n(Al)/n(Si)增大. 碱处理脱硅的过程包括脱除晶粒间的无定形物质,脱除分子筛表面的硅及脱除分子筛体相硅等步骤,硅脱除以后形成了介孔.
关键词:
ZSM-5分子筛
,
微孔
,
介孔
,
碱处理
,
硅脱除
,
碱度
王殿中
,
舒兴田
,
何鸣元
催化学报
考察了三种不同结构的分子筛(ZSM-5,MCM-22及β)以及不同晶粒大小的ZSM-5分子筛对环己烯水合反应的催化活性. 结果表明,具有12元环孔道体系的β分子筛对环己烯的转化率(9.6%)最高,但对环己醇的选择性(35.4%)最差. MCM-22分子筛的活性很低,其环己烯转化率只有0.8%. 而孔口为10元环结构的ZSM-5分子筛则具有较高的活性(环己烯转化率7.5%)和产物选择性(99.2%),因此是较好的水合催化剂. ZSM-5分子筛的晶粒大小对其环己烯水合反应活性有明显的影响,分子筛晶粒越细,则水合反应活性越高,其原因在于晶粒变细增大了分子筛的外比表面积,从而增加了接近孔口处的活性中心的数量.
关键词:
环己烯
,
水合
,
环己醇
,
ZSM-5分子筛
