刘永锁
,
孟庆华
,
蒋淑敏
,
胡育筑
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.02.009
研究了中药色谱指纹图谱相似度的评价方法,提出了改良的程度相似度的计算方法.以模拟数据和实验数据研究了相关系数、夹角余弦和改良程度相似度的优劣,发现相关系数和夹角余弦对数据的差异不够敏感,经预处理之后仍然不灵敏;采用改良的程度相似度可以反映数据的差异,因此可以将其用于评价中药色谱指纹图谱共有峰的相似度.
关键词:
指纹图谱
,
相似系统理论
,
程度相似度
,
相关系数
,
中药
刘永锁
,
曹敏
,
陈玉英
,
胡育筑
,
王义明
,
罗国安
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2006.02.003
采用非线性最小二乘拟合计算中药材提取物的勾兑系数,不同批的中药材提取物经过勾兑后与参照样品的差异减小,各成分含量稳定.采用数据预处理的方法,并对数据预处理方法进行改进,使峰面积较小的色谱峰可以实现较小的相对差异.引入误差控制系数,可实现对特定色谱峰的控制要求.实验结果表明,非线性最小二乘拟合可以用于计算中药材提取物的勾兑系数.
关键词:
中药材
,
勾兑
,
非线性最小二乘拟合
,
预处理
,
误差控制系数
李茜
,
陈蓉
,
孙毓庆
,
胡育筑
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.021
在低pH条件下采用毛细管区带电泳法对寡核苷酸(PO-ODNs)及具有药用价值的硫代反义寡核苷酸(PS-ODNs)药物"癌泰得"系列样品(18～20 mers)进行分离,并系统考察优化了缓冲溶液的pH、缓冲溶液的种类及浓度、添加剂的种类及浓度、电压、温度等因素对样品单碱基分离的影响.其中缓冲溶液的pH对分离起决定性的作用,而添加剂尿素的加入显著提高了PS-ODNs样品的分离度.结果表明,采用未涂层弹性石英毛细管(50 μm,总长49.0 cm,有效长度40.7 cm),以50 mmol/L磷酸二氢钠-磷酸(pH 2.24)-7 mol/L尿素为缓冲溶液,压力进样(2 kPa×10 s),负极进样,正极检测,在分离电压-20 kV、柱温25 ℃、检测波长260 nm条件下,可实现寡核苷酸及硫代反义寡核苷酸混合样品的单碱基分离.PO-ODNs的18～19 mers及19～20 mers样品的平均分离度分别为4.68,3.20;PS-ODNs的18～19 mers及19～20 mers样品的平均分离度分别为1.23及0.81.该法操作简单,重现性好,可为反义寡核苷酸药物的分析提供借鉴.
关键词:
低pH
,
毛细管区带电泳法
,
寡核苷酸
,
硫代反义寡核苷酸
骆雪芳
,
陈蓉
,
付静静
,
胡育筑
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.06.005
3',5'反向寡核苷酸是碱基组成和长度完全相同、碱基顺序相反的两个寡核苷酸序列.以三乙胺为离子对试剂,研究了缓冲液浓度(0.025～0.15 mol/L)、pH(5.0～6.8)、柱温(25～45 ℃)、流速(0.3～0.7 mL/min)以及不同初始洗脱强度和洗脱梯度条件下,6个3',5'反向寡核苷酸模拟样品保留和分离的变化特点.三组反向序列在缓冲液浓度为0.05 mol/L,pH 6.8和流速0.4 mL/min条件下获得最大分离,温度对分离的影响不大,而初始洗脱强度对反向序列的影响远大于洗脱梯度.实验结果表明3',5'反向寡核苷酸的分离和保留趋势不完全一致,色谱条件的优化应有利于实现样品在柱上的弱保留.研究结果还显示寡核苷酸序列中5'末端的保留强于3'末端.
关键词:
反相离子对色谱法
,
3',5'反向寡核苷酸
,
保留行为
陈德英
,
陈玉英
,
胡育筑
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.06.006
研究了不同色谱条件下HP-β-环糊精(HP-β-CD)作为反相高效液相色谱(RP-HPLC)手性添加剂对盐酸舍曲林异构体的手性选择性和色谱保留行为的影响.通过保留因子(k)的倒数1/k对[HP-β-CD]的良好线性关系证明HP-β-CD与盐酸舍曲林异构体形成了包合比为1∶1的包合物,并通过1/k对[HP-β-CD]的直线求得其结合常数.同时系统研究了pH值、缓冲液浓度(离子强度)、乙腈溶剂强度及温度对结合常数的影响,对结合常数与它们的关系做出了定量的描述;计算了手性分离过程中的热力学参数,并结合所计算的结合常数,研究了HP-β-CD对盐酸舍曲林异构体的手性识别能力的影响.结果表明,HP-β-CD与盐酸舍曲林异构体相互作用的结合常数的大小顺序与手性分离选择性的顺序相反,焓差(△j,i△H)和熵差(△j,i△S)越大,手性分离选择性也越大.实验得到的盐酸舍曲林异构体的焓差和熵差都是负值,说明盐酸舍曲林异构体的分离是焓驱动的分离过程;温度对结合常数影响的实验结果表明,HP-β-CD对盐酸舍曲林异构体的包合过程是一个放热行为,与通过计算热力学参数得到的结果一致.
关键词:
高效液相色谱法
,
结合常数
,
手性分离
,
环糊精
,
盐酸舍曲林异构体
