吴其晔
,
王新
,
胡友良
,
漆宗能
高分子材料科学与工程
线性聚乙烯熔体的强异常流动行为源于其分子量高、分子链缠结点多、熔体的界面吸附性强.用聚合填充法制备的UHMWPE/kaolin和HDPE/kaolin体系可以顺利地由毛细管挤出,且填充量增大,体系表观粘度下降,加工流动性变好.分析表明,在滑动动力学边界条件下,管壁附近的熔体承受的真实剪切速率和剪应力减少.管壁处粘性作用的下降(脱附)和物料实际承受的弹性变形能减少,是第二光滑区中获得稳定滑动流动的重要条件.
关键词:
线性聚乙烯
,
高岭土
,
聚合填充
,
强异常流变行为
黄河
,
张辽云
,
李化毅
,
胡友良
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00520
以三乙基铝(TEA)为保护剂,研究了TiCl4/MgCl2/芴二醚/Al(C2H5)3体系催化丙烯与十一烯醇或十一烯酸的共聚反应.结果表明,在极性单体存在下,聚合反应活性随极性单体加入量的增加而降低,但可保持丙烯均聚活性的一半以上,反应活性衰减较小.同时,随着极性单体加入量的增加,极性单体在共聚物中的含量增加.与十一烯酸相比,十一烯醇共聚具有更高的共聚活性和共单体含量.随着共聚物中极性单体含量的增加,聚合物的熔点和结晶温度都有所降低.反应温度对丙烯和十一烯醇共聚的反应活性和共单体含量影响较小.
关键词:
聚丙烯
,
极性单体
,
Ziegler-Natta催化剂
,
二醚
,
聚烯烃功能化
黄英娟
,
闫卫东
,
曹晨刚
,
胡友良
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.001
综述了近年来线性低密度聚乙烯合成的主要研究进展,包括乙烯与α-烯烃共聚合的"共单体效应",乙烯"原位共聚"和后过渡金属催化剂催化乙烯聚合制备线性低密度聚乙烯等新方法. 阐述了影响"共单体效应"的因素,对其中出现的一些规律进行了归纳并作了简要解释. 评述了线性低密度聚乙烯的新合成方法.
关键词:
线性低密度聚乙烯
,
共单体效应
,
原位共聚
,
后过渡金属催化剂
,
综述
李化毅
,
张辽云
,
胡友良
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00126
采用密度泛函BP/DNP优化了五组(每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基)共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指数受取代基电子效应影响较小,和催化剂活性之间的相关性不明显.
关键词:
聚烯烃
,
取代基
,
电子效应
,
密度泛函