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蛋壳型Pd/α-Al2O3催化剂的制备及活性

刘秀芳 , 计扬 , 李伟 , 肖文德

催化学报

采用浸渍法制备了蛋壳型Pd/α-Al2O3催化剂,并用于CO和亚硝酸甲酯气相合成草酸二甲酯反应,考察了活性层厚度对催化剂活性的影响.采用偏光显微镜和电感耦合等离子光谱技术对催化剂进行了表征.结果表明,调节前驱体溶液的pH值可以控制活性组分在载体上的分布,从而得到不同钯层厚度的催化剂.这种活性组分位于催化剂外表面的蛋壳型催化剂可以提高活性组分的利用,使亚硝酸甲酯的转化率较高.另外考察了活性组分Pd负载量对催化剂浸渍深度和活性的影响.确定了催化剂活性组分的适宜负载量为0.10%,浸渍深度为16μm.

关键词: 蛋壳型催化剂 , , 氧化铝 , 亚硝酸甲酯 , 草酸二甲酯

气相法CO与亚硝酸甲酯偶联合成草酸二甲酯用Pd/α-Al2O3催化剂的研究

赵秀阁 , 吕兴龙 , 赵红钢 , 朱毓群 , 肖文德

催化学报

一氧化碳与亚硝酸甲酯(CH3ONO)在负载型Pd/α-Al2O3催化剂上合成草酸二甲酯(DMO)的反应,其催化剂活性与载体的性质及所添加的助剂密切相关.载体的双峰孔分布是影响催化剂活性的关键因素; 在双峰孔的基础上,载体的比表面积、孔径及孔体积的增大使催化剂活性升高; 助剂的添加可有效地提高Pd的分散度,减小Pd的粒径,从而使CH3ONO转化率从57.1%升高到84.7%,DMO时空收率可达到898 g/(L·h).助剂添加后,活性组分Pd的含量可以从1%降至0.3%,而DMO时空收率仍可达到745 g/(L·h).

关键词: 亚硝酸甲酯 , 一氧化碳偶联 , 草酸二甲酯 , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 助剂

碳酸二甲酯溶剂在溶剂型涂料中的应用研究

方云进 , 肖文德 , 朱开宏 , 阮小良 , 周家碧 , 沈继清

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2000.01.008

介绍了碳酸二甲酯溶剂在热塑性硝基改性丙烯酸桔纹漆、丙烯酸聚氨酯锤纹漆、聚氨酯木器漆及溶剂型丙烯酸外墙涂料中的应用.试验表明,碳酸二甲酯是一种性能优良的高效溶剂,能有效替代二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮等有机溶剂,配制的涂料性能完全能满足涂料的各项性能指标.

关键词: 碳酸二甲酯 , 溶剂 , 溶剂型涂料 , 环保型涂料

云母钛制备过程中钛盐水解行为研究

周静红 , 肖文德 , 顾燕芳 , 古宏晨 , 胡黎明

无机材料学报

本文通过化学分析方法研究了初始钛盐浓度及反应温度对云母钛制备过程的影响.结果表明初始浓度及反应温度均为影响制备过程水解行为的敏感因素.云母钛制备过程的水解产物水合氧化钛对水解过程有自催化作用,其水解活化能为93.8kJ/mol,低于硫酸钛溶液的水解活化能(140.4kJ/mol).

关键词: 云母钛 , hydrolysis , self catalyze , hydrous titania

用TPD研究SO2对NO催化氧化过程的影响

李平 , 卢冠忠 , 赵秀阁 , 肖文德

催化学报

针对活性氧化铝载体及过渡金属氧化物催化剂上SO2增强NO吸附并促进其氧化的实验事实,考察了反应温度对SO2发挥促进作用的影响. 结果发现,在50~250 ℃间存在一适宜的温度范围,能使氧化铝上原本不氧化的NO在SO2气氛中发生氧化. 对氧化铝预吸附不同组成的气体及在不同温度下吸附NO-O2-SO2后进行了TPD研究. 结果表明,SO2的存在对NO氧化吸附生成NO2高温脱附物种有利. 对Co3O4/Al2O3催化剂上吸附SO2-NO2的TPD研究结果显示,SO2先吸附或与NO2共吸附都能使NO2高温物种脱附增强,同时SO2的弱吸附物种转变成强吸附物种或表面硫酸盐物种,意味着弱吸附的SO2能与NO2形成稳定的物种; 而后吸附的SO2竞争占据NO2的吸附位. 推测表面上弱吸附的SO2与NO-O2或NO2之间形成了多分子的活性物种.

关键词: 二氧化硫 , 一氧化氮 , 催化氧化 , 活性氧化铝 , 氧化钴 , 负载型催化剂 , 程序升温脱附

α-Al2O3的性质对负载钯催化剂催化CO偶联反应的影响

林茜 , 赵秀阁 , 毕伟 , 肖文德

催化学报

以不同来源的α-Al2O3为载体制备了用于催化CO偶联制草酸二甲酯反应的Pd/α-Al2O3催化剂,利用X射线衍射、N2吸附和X射线能谱等手段对载体进行了表征.结果表明,催化剂活性与载体的比表面积没有必然联系,但依赖于载体孔容及孔径的分布范围.同时α-Al2O3的纯度和杂质种类对催化剂活性也有影响,少量钠氧化物和γ-Al2O3的存在会大大降低催化剂的活性.此外,利用CO化学吸附法分析了催化剂活性组分的分布情况.结果表明,催化剂表面活性金属Pd的分散度达到3.94%以上时,分散度的进一步增大对CO偶联反应没有明显影响.

关键词: 一氧化碳 , 偶联 , 亚硝酸甲酯 , 草酸二甲酯 , , 氧化铝 , 载体 , 负载型催化剂

NO的催化氧化

鲁文质 , 赵秀阁 , 王辉 , 肖文德

催化学报

采用傅里叶变换红外光谱定量分析方法研究了γ-Al2O3,TiO2和硅胶负载的金属氧化物和贵金属催化剂对NO催化氧化反应的活性,考察了反应温度、活性组分负载量、空速及预氧化还原处理等因素对催化剂活性的影响,并以NO的催化氧化机理为基础,对各种因素影响机理进行了分析.实验结果表明,MnO,Cr2O3和Co3O4催化剂的活性较好;预处理条件对贵金属催化剂Pt/Al2O3的活性影响较大;不同载体及不同的活性组分负载量对催化剂活性也有较大的影响.

关键词: 一氧化氮 , 催化氧化 , 负载型催化剂 , 金属氧化物催化剂

SO2对Co3O4/Al2O3选择性催化氧化NO的影响

赵秀阁 , 王辉 , 肖文德 , 王军

催化学报

采用流动态原位IR,TPD及XPS技术研究了NO及SO2在Co3O4/Al2O3金属氧化物催化剂表面上的吸附及脱附行为,并与该催化剂上模拟烟道气中NO的选择性催化氧化活性相关联,考察了SO2对该反应过程的影响及作用机理.

关键词: 氧化钴 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 一氧化氮 , 催化氧化 , 二氧化硫

Pd/α-Al2O3催化CO偶联制草酸二甲酯的反应机理

林茜 , 计扬 , 谭俊青 , 肖文德

催化学报

采用傅里叶变换红外光谱对Pd/α-Al2O3催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理进行了研究.通过改变原料气CO和亚硝酸甲酯进入原位反应池的顺序,使反应过程更加直观.实验结果表明,CO偶联反应发生在桥式吸附态的CO和气相的亚硝酸甲酯之间,CO的吸附为反应的控制步骤.亚硝酸甲酯在Pd/α-Al2O3上易分解,生成甲醇、甲醛和甲酸甲酯.在反应初期使CO先在催化剂表面吸附饱和,可以有效控制该分解反应的进行.

关键词: 一氧化碳 , 桥式吸附 , 亚硝酸甲酯 , 偶联 , 草酸二甲酯 , , 反应机理 , 傅里叶变换红外光谱

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