蔡继伟
,
翟光群
高分子材料科学与工程
研究了O2与CuBr2/配体络合物对苯乙烯（St）的热聚合,以及O2对CuBr/配体催化St的原子转移自由基聚合（A-TRP）的影响,采用气相色谱跟踪单体转化率、凝胶渗透色谱跟踪聚合物PSt分子量的变化。结果表明,在热聚合中,O2可显著提高聚合反应速率,而CuBr2/配体络合物则起到电荷转移型阻聚剂的作用;在ATRP中,O2显著降低聚合反应速率和引发效率。O2存在下的ATRP体系中低转化率下所得PSt的分子量呈双峰分布,分子量均随着转化率增加而上升,但在高转化率下高分子量峰无法检测到,而严格除氧后则只出现单峰。由此可见,在St的ATRP中,CuBr络合物可催化O2与St的热聚合,形成聚合物链。由于O2的低浓度,在一般ATRP体系中,此机理产生的PSt不超过全部聚合物链的1%。
关键词:
原子转移自由基聚合
,
苯乙烯
,
氧气
孙燕
,
朱凯
,
翟光群
,
孔立智
高分子材料科学与工程
以二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯为单体,分别采用普通自由基聚合和原子转移自由基聚合合成交联聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA).由于PDMAEMA同时呈现温度、Ph和离子强度敏感性,文中研究了离子强度、Ph值对交联PDMAEMA在水溶液中的溶胀比、体积相转变温度(TVPT)的影响.实验结果表明,PDMAEMA水凝胶的溶胀度随着离子强度和Ph值的增大而减小;溶液离子强度的改变导致体系中的水状态发生改变,TVPT也随之改变;在酸性条件下TVPT随着Ph值的增加而降低.
关键词:
甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯
,
交联聚合物
,
水凝胶
,
刺激响应性
林丽毅
,
张洪光
,
孔立智
,
翟光群
高分子材料科学与工程
研究了CuBr/N,N',N",N"-五甲基二乙烯基三胺催化的2-(2-溴代异丁酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯(BIEM)与大量甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)的自缩舍原子转移自由基共聚合.分别利用气相色谱、三检测凝胶渗透色谱测定了聚合反应过程中单体转化率、所得聚合物的分子量与分子量分布及特性黏数等随反应时间的变化.结果表明,支化结构在反应早期就已经形成,但是由于具有支化结构的聚合物链相对于共聚单体浓度太低,因此在转化率不大的情况下,支化结构的聚合物链之间无法互相缩合,只能以向DMAEMA的链增长为主,从而导致在聚合物分子量增长同时支化度反而下降.
关键词:
自缩合原子转移自由基聚合
,
甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯
,
支化聚合物
任涛
,
芦鹏飞
,
王翠冈
,
翟光群
高分子材料科学与工程
合成了N、N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-丁基磺酸铵(DMABS)及其与三种阴离子单体--丙烯酸(Aac)、丙烯酸钠(NaAAc)、对乙烯基苯磺酸钠(NaSS)的无规共聚物,并通过核磁共振(1H-NMR)与凝胶渗透色谱.多角度激光光散射(GPC-MALLS)等表征了单体与共聚物的结构.探讨了共聚物稀溶液的相分离温度(TPr),随单体组成、聚合物浓度、溶液pH值与离子强度的变化.结果显示,疏水性单体的引入导致共聚物/水体系的丁TPr进一步升高;而亲水性单体的引入则显著降低共聚物/水体系的TPr.
关键词:
聚电解质
,
磺酸甜菜碱
,
溶液性质
,
相分离温度
蔡继伟
,
刘猛
,
宋瑾
,
陈建海
,
翟光群
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
研究了不同氧气浓度存在下CuBr/配体催化苯乙烯（St）的原子转移自由基聚合（ATRP）和CuBr2/配体催化St的自由基聚合。利用气相色谱跟踪单体转化率,利用凝胶渗透色谱测定聚合物分子量（-Mn,GPC）随聚合时间的变化。结果表明,在St的ATRP过程中,尽管聚苯乙烯分子量均同单体转化率成正比且维持窄分布,但氧气浓度越低,反应越快,同等转化率下聚合物的-Mn,GPC更低,引发效率更高。在直接以CuBr2/配体催化St的聚合时,CuBr2/四甲基乙二胺（TMEDA）可以顺利催化St的聚合,但是用CuBr2/2,2′-联吡啶,反应则不能发生。由此可知,在以上聚合过程中,TMEDA不仅起到了配体的作用,而且和CuBr2构成了氧化还原引发体系。
关键词:
原子转移自由基聚合
,
苯乙烯
,
氧气
孔立智
,
任涛
,
黄佳黎
,
芦鹏飞
,
翟光群
高分子材料科学与工程
通过自由基聚合制备了N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-丁基磺酸铵(DMABS)及其与丙烯酸钠(NaAAc)、对乙烯基苯磺酸钠(NaSS)的均/共聚物.探讨了共聚物溶液的黏度行为随单体组成、聚合物浓度、离子强度与离子种类的变化关系,发现少量阴离子单体的引入可显著提高共聚物在水溶液中的比浓黏度;对于阴离子单体含量较低的共聚物,共聚物水溶液的特性黏数随着离子强度的增加而逐渐上升;而对于阴离子单体含量较高的共聚物,特性黏数随着离子强度的增加而迅速下降.
关键词:
聚电解质
,
磺酸甜菜碱
,
阴离子单体
,
溶液性质
,
特性黏数
葛伟禹
,
陈肖博
,
翟光群
高分子材料科学与工程
利用伯胺分子层与二苯甲酮(BP)构成光引发体系在玻璃表面引发丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯等的自由基接枝聚合.衰减全反射红外光谱、接触角与原子力显微镜的结果证明聚合物成功接枝于玻璃表面.以N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm)为单体,研究了聚合条件的影响.当原料配比m(BP)∶m(DMAAm)∶m(acetone)=5∶100∶1000,反应时间为5min时,样品的接枝率和单位面积接枝量分别达到了0.330％和0.87mg/cm2,表面形貌发生了明显变化.结果表明接枝有PDMAAm的玻璃表面与丙烯酸树脂的粘接性能有显著提升.
关键词:
玻璃
,
伯胺分子层
,
二苯甲酮
,
紫外光诱导自由基聚合
,
氧化还原引发
,
表面引发自由基接枝聚合
吴蓉
,
钱海峰
,
翟光群
高分子材料科学与工程
研究了CuSO4-环己酮（CyH）氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）的普通自由基聚合。结果显示,当n（CuSO4）∶n（CyH）=1∶5~1∶200,反应温度在70℃~90℃时反应均可进行,所得聚合物分子量在单体低转化率时已较高,且随单体转化率的增长没有明显变化,符合普通自由基聚合的特征,证实了该体系的氧化还原引发能力。另外还研究了以CuSO4-CyH-CuBr2/络合物引发MMA的反向原子转移自由基聚合,所得聚合物的分子量随转化率的上升而增加,但可控性较差。初步分析聚合机理为：Cu2＋将CyH羰基α位的-CH2-氧化成了-C.H-自由基,引发单体聚合。此结果意味着过渡金属离子存在时CyH不能作为聚合溶剂。
关键词:
环己酮
,
氧化还原引发
,
自由基聚合
,
缺电子类乙烯基单体
孔立智
,
王翠冈
,
翟光群
高分子材料科学与工程
通过浊点法研究了表面活性剂的结构与浓度对聚N、N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-丁基磺酸铵（PDMABS）水溶液相分离温度的影响。选用的表面活性剂包括阴离子、阳离子和非离子型表面活性剂,以及大分子的聚丙烯酸、聚对乙烯基苯磺酸钠、聚甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵。结果显示,各种表面活性剂对PDMABS有不同程度的增溶作用。由于离子间的相互作用,小分子的离子型表面活性剂对PDMABS的增溶效果比非离子型表面活性剂要好,阳离子聚电解质的增溶效果比阴离子聚电解质好。
关键词:
聚电解质
,
磺酸甜菜碱
,
相分离温度
,
表面活性剂
吴蓉
,
方艳
,
翟光群
高分子材料科学与工程
以苯乙烯与马来酰亚胺的交替共聚物引发原予转移自由基聚合合成梳型聚苯乙烯,研究了络合剂结构、催化剂浓度、引发剂官能度与活性、反应温度等对聚合可控性、反应速率、支化程度等的影响.分别用气相色谱跟踪单体转化率、三检测器凝胶渗透色谱跟踪聚合物分子量、特性黏数等的变化.结果表明,利用高活性引发剂将导致形成自由基浓度过高,从而通过双基偶合终止形成高分子量组分,但通过降低催化剂浓度对提高聚合可控性效果不明显,而采用低官能度或活性引发剂可提高可控性,但导致所得聚合物支化程度较低.采用高官能度引发剂在较低温度下反应则既维持可控性又获得高度支化聚合物.
关键词:
交替共聚物
,
苯乙烯
,
马来酰亚胺
,
原子转移自由基聚合
,
梳型聚合物
