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下游处理对PLGA微球分离制备的影响

刘源岗 , 李立华 , 罗丙红 , 廖问陶 , 周长忍

材料科学与工艺

为获得球形度较高且表面光滑的PLGA微球,提高微球的生物相容性,考察了直接冷冻干燥法等不同的下游处理过程对微球分离制备的影响,采用扫描电镜和原子力显微镜对产品进行分析,研究表明:直接冷冻干燥法(一步法)可获得镶嵌有微球的纤维状网络结构,是一种构建与微粒结合有关的组织工程支架材料的新方法;过滤法采用的时间长,不利于酶等物质活性的保持,同时也不易除去PVA;离心处理方法对获取球形度较高且表面光滑的PLGA微球更为有效,而超声分散对微球的形态结构造成影响.

关键词: 下游处理 , 分离 , 形态 , 微球 , 一步法

HECS-g-PDLLA共聚物的微波合成及与聚乳酸的相容性

罗丙红 , 钟翠红 , 周长忍 , 徐宠恩

高分子材料科学与工程

在微波作用下,以辛酸亚锡为催化剂,羟乙基壳聚糖(HECS)为大分子引发剂引发D,L-丙交酯(D,L-LA)开环聚合制备羟乙基壳聚糖-g-聚乳酸(HECS-g-PDLLA),通过红外(IR)、元素分析(EA)、氢核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和差示扫描量热分析(DSC)对产物进行了表征。然后采用溶液共混法制备了消旋聚乳酸(PDLLA)与壳聚糖(CS)、HECS及HECS-g-PDLLA的系列复合膜,对组分间的相容性进行了研究。结果表明,在微波作用下快速合成了HECS-g-PDLLA,与HECS相比,共聚物的结晶性能下降;在CS/PDLLA复合膜中,相分离现象明显,CS在基体中的分散不均匀;HECS/PDLLA复合膜中两组分的相容性有所改善,HECS在基体中的分散较均匀,并呈现海岛状结构;而HECS-g-PDLLA/PDLLA复合膜的相容性最好,随着HECS-g-PDLLA含量的增大,两组分间相容性保持较好。

关键词: 壳聚糖 , 聚乳酸 , 羟乙基壳聚糖-g-聚乳酸 , 复合膜 , 相容性

单模聚焦微波辐射酶促合成PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物

罗丙红 , 钟翠红 , 徐宠恩 , 焦延鹏 , 周长忍

功能材料

采用Discover微波精确有机合成系统及其单模聚焦微波辐射技术与空压气体同步冷却技术,分别以脂肪酶和辛酸亚锡为催化剂,聚乙二醇(PEG)为大分子引发剂引发消旋丙交酯(D,L-LA)开环聚合制备PLA-PEG-PLA共聚物,通过正交实验研究了功率、催化剂种类和用量、时间和温度对共聚物产率的影响,确定了最佳合成条件.在此基础上,改变n(D,L-LA)/n(PEG)投料比制备了不同组成的PLA-PEG-PLA共聚物,采用IR、1H NMR、GPC和表面接触角测定对共聚物进行了表征.结果表明,在微波作用下,两种催化剂均可催化体系反应得到共聚物,但脂肪酶的催化效率较低,对应共聚物的分子量不高;原料配比对共聚物的组成与性能有显著影响,随n(D,L-LA)/n(PEG)值增大,共聚物的分子量增大;由于引入了亲水性的聚乙二醇链段,共聚物的亲水性明显优于单一的PLA材料.

关键词: 聚乳酸 , 聚乙二醇 , 单模聚焦微波 , 酶促合成

胆固醇-(L-乳酸)n低聚物的微波合成及性能

李彩荣 , 丁珊 , 罗丙红 , 文伟 , 周长忍

高分子材料科学与工程

在微波辐射作用下,以辛酸亚锡为催化剂,胆固醇为共引发剂引发L-丙交酯开环聚合制备了一组胆固醇-(L-乳酸)n低聚物(G-LAn),采用红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热法、偏光显微镜和小角X射线衍射研究了产物的结构与性能.结果表明,C-LAn低聚物的相对分子质量可以通过改变n(胆固醇)∶n(L-丙交酯)值进行调控,其结构是由胆固醇端基和聚乳酸螺旋链构成的层状结构;C-LAn低聚物兼有结晶性和液晶性,且受低聚物分子中聚(L-乳酸)链段的长度影响,随着聚(L-乳酸)链段增长,低聚物呈现液晶态的温度区间变窄、温度升高.

关键词: 聚(L-乳酸) , 胆固醇 , 微波合成 , 液晶 , 结晶

羟乙基壳聚糖接枝聚乳酸的合成与表征

程松 , 钟翠红 , 周长忍 , 焦延鹏 , 罗丙红

功能材料

首先采用壳聚糖(CS)与2-氯乙醇反应制备了羟乙基壳聚糖(HECS),然后通过本体开环聚合法,以辛酸亚锡为催化剂,CS和HECS为大分子引发剂引发消旋-丙交酯开环聚合制备了一系列CS-g-PDLLA和HECS-g-PDLLA共聚物,用FTIR、1H NMR、XRD、TG和溶解实验对产物的结构与性能进行了分析表征.结果表明,与CS相比,HECS明显具有较高的反应活性,当n(D,L-LA):n(aminoglucoside) 投料比从10:1增大到40:1,对应CS-g-PDLLA和HECS-g-PDLLA共聚物的接枝率分别从24.01%和77.42%上升到114.85%和380.51%,而两者中的聚乳酸侧链上的平均乳酰单元数也相应从0.61和2.51分别上升到2.48和12.31.另外,原料投料比对共聚物的组成与性能有显著影响,随n(D,L-LA):n(aminoglucoside)值增大,共聚物的接枝率和聚乳酸侧链上的平均乳酰单元数也逐渐增大,共聚物的结晶性能下降,起始热分解温度有所降低.与CS-g-PDLLA相比,HECS-g-PDLLA在常用有机溶剂中的溶解性能有所改善.

关键词: 壳聚糖 , 羟乙基壳聚糖 , 聚乳酸 , 接枝共聚物 , 本体聚合

纤维增强磷酸钙骨水泥

赵澎 , 李红 , 周长忍 , 孙土春 , 罗丙红

材料科学与工程学报

磷酸钙骨水泥(calcium phosphate cement,CPC)是一种常用的骨修复材料,并已应用于临床.但是,由于CPC自身的脆性较大和抗压强度不足,一般只能用于非负重区骨的修复.本文采用喷雾干燥法制备的生物可降解性聚乳酸纳米纤维来增强CPC,并对增强后的CPC的结构和性能进行了表征.结果表明,加入聚乳酸纳米纤维后,CPC的初凝时间缩短;固化后CPC的主晶相为羟基磷灰石;随着聚乳酸纳米纤维质量分数从0%增加到15%,CPC的平均湿态抗压强度从4.13±0.05MPa增加到8.71±O.10Mpa,湿态断裂韧性提高了约70%;当聚乳酸纳米纤维质量分数达20%时,抗压强度和断裂韧性都随之降低.断口分析和裂纹扩展实验结果表明,沿纤维能量耗散过程和纤维的桥联作用可能是性能增强的主要原因.

关键词: 磷酸钙骨水泥 , 聚乳酸 , 纤维 , 增强

PPC/PCU液晶复合膜的制备及其性能研究

罗丙红 , 常洁 , 赵剑豪 , 田金环 , 周长忍

功能材料

采用溶液浇铸法和熔融法制备丙酰氧丙基纤维素/聚碳酸酯聚氨酯(PPC/ PCU)液晶复合膜.通过SEM、AFM、表面能量参数测定、溶血和动态凝血试验,研究了复合膜的表面形貌特征和血液相容性,考察了复合膜的制备方法和液晶含量对其性能的影响.结果表明,复合膜表面呈现微相分离结构,PPC液晶能明显改善PCU材料的血液相容性,改善的程度与复合膜中液晶的含量相关.由不同方法制备的复合膜,其表面的形态结构和表面能量参数不一样,采用溶液浇铸法制备的复合膜,其接触玻璃板的表面可见明显的海岛状微相分离结构,复合膜的血液相容性最好.

关键词: PPC/PCU复合膜 , 液晶 , 表面形貌 , 表面能量参数 , 血液相容性

单模聚焦微波作用下端炔基修饰的聚(L-丙交酯)的合成与表征

徐湾 , 罗丙红 , 李建华 , 李彩荣 , 文伟 , 周长忍

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.029

在单模聚焦微波辐射作用下,以辛酸亚锡为催化剂,炔丙醇为小分子引发剂引发L-丙交酯开环聚合合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯).通过正交实验考察了各种反应条件对产物产率的影响,得出最佳的聚合反应条件如下:反应温度110℃,微波功率45W,辐照时间45min,催化剂用量0.1%.在此基础上,通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比合成了一系列端炔基修饰的聚(L-丙交酯),通过FT-IR、1 H NMR、DSC、XRD和GPC对其结构与性能进行了研究.结果表明,在微波作用下,快速、高效地合成了端炔基修饰的聚(L-丙交酯)目标产物,且产物的结构与性能可以通过改变n(L-丙交酯)∶n(炔丙醇)投料比在一定程度上进行调控,随着L-丙交酯投料量增大,产物的分子量逐渐增大,熔点逐渐升高.

关键词: 聚(L-丙交酯) , 端炔基修饰 , 微波合成 , 点击化学

低温常压下高分子量左旋聚乳酸的微波合成及表征

曾庆慧 , 罗丙红 , 杨媛 , 赵剑豪 , 周长忍

功能材料

以辛酸亚锡为催化剂低温常压下引发左旋丙交酯(LLA)开环聚合,快速高效地合成了性能良好的高分子量左旋聚乳酸(PLLA).通过正交实验研究了催化剂用量、反应温度和时间对产物分子量的影响,在催化剂用量0.21%(质量分数),反应温度100℃,反应时间60min时得到产物粘均分子量高达16.21×104.通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物的结构进行分析,结果证明利用微波能有效地合成左旋聚乳酸,通过差式扫描量热(DSC)、X衍射(XRD)、旋光度和力学性能对左旋聚乳酸膜的性能进行表征,结果显示产物纯净,其结晶度为85.6%,光学纯度为98%,有良好的力学性能.

关键词: 微波 , 左旋聚乳酸 , 合成 , 表征

超临界CO2中CS-g-PDLLA的合成及其与PDLLA多孔支架材料的原位构建

罗丙红 , 程松 , 钟翠红 , 焦延鹏 , 周长忍

材料研究学报

首先以辛酸亚锡为催化剂,消旋丙交酯(D,L-LA)与壳聚糖(CS)为原料,在超临界二氧化碳(scCO2)中合成了以PDLLA为基体、CS-g-PDLLA共聚物为填充相的共混体系,然后通过scCO2萃取/致孔技术原位构建了CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料.对共聚物的结构与性能、PDLLA的分子量进行了表征,对多孔支架的结构形态进行观察,并对支架材料的孔隙率进行测定.结果表明,以scCO2为反应介质,成功合成了PDLLA均聚物和CS-g-PDLLA共聚物,同时,通过改变原料比、反应温度和时间能在一定程度上调控共聚物的组成与PDLLA的分子量以及产率.CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料的孔洞分布均匀,孔洞连通性较好,孔内壁具有非常独特的长沟壑形微观结构,且CS-g-PDLLA填充相与PDLLA基体的相容性良好;减压速率和处理温度对多孔支架的结构形态有一定影响.

关键词: 复合材料 , 超临界CO2 , 壳聚糖 , 聚乳酸 , 共聚 , 多孔支架 , 原位构建

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