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不同共聚体系对丙烯腈与丙烯酸单体竞聚率的影响

陈厚 , 刘军深 , 曲荣君 , 纪春暖 , 王成国 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

采用Kelen-Tudos方法, 测定了丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)共聚合反应体系中单体竞聚率,探讨了不同反应体系对单体竞聚率的影响.结果表明,在水相悬浮聚合体系中,当转化率小于20%时,两单体的竞聚率同DMSO均相溶液聚合结果相近;随转化率的增加,AN竞聚率增加,AA竞聚率减小,当转化率超过50%后,两单体竞聚率变化不明显.在H2O/DMSO混合溶剂沉淀聚合中,当水含量超过80%后,两单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近.随溶剂极性增大,rAN与rAA值均减小.

关键词: 共聚反应 , 动力学 , 竞聚率

二乙烯苯交联聚(2-羟乙基硫甲基苯乙烯)树脂的相转移催化合成

曲荣君 , 孙昌梅 , 纪春暖 , 王春华 , 孙言志 , 成国祥

催化学报

研究了固-液-液体系中相转移催化的交联氯甲基化聚苯乙烯与2-巯基乙醇的反应,合成了一种含有硫和氧的新型螯合树脂二乙烯苯交联聚(2-羟乙基硫甲基苯乙烯)(PSME). 用FT-IR监测手段,研究了反应时间、反应温度、相转移催化剂、溶剂极性以及反应物摩尔比对转化率的影响. 结果表明,当温度为298 K,2-巯基乙醇与氯甲基化聚苯乙烯的摩尔比为6,十四烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂时,在苯/NaOH水溶液中氯的转化率可达到91.2%. 用FT-IR,XPS,EDX,SEM和元素分析法对树脂的结构进行了表征,引入功能基之后,树脂的孔隙明显增大.

关键词: 螯合树脂,二乙烯苯交联聚(2-羟乙基硫甲基苯乙烯),相转移催化

稀土掺杂固体超强酸SO2-4/TiO2催化合成二芳基乙烷的研究

王春华 , 曲荣君 , 纪春暖 , 孙昌梅 , 曹娜

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.02.003

研究了以稀土元素Sm、Nd、Y对固体超强酸SO2- 4/TiO2进行改性,并用于催化合成二芳基乙烷,考察了影响反应的因素.结果表明,稀土掺杂固体超强酸SO2-4/TiO2/REn+具有催化性能高、性能稳定且连续催化活性基本保持不变的优点.最佳实验条件为:苯乙烯与二甲苯之比为1∶7.5,催化剂用量为1%(总投料质量分数),反应时间为3小时,反应温度为回流温度,产率可达96.7%.

关键词: 稀土固体超强酸 , 催化活性 , 合成 , 二芳基乙烷

相转移催化在高分子化合物合成中的应用

曲荣君 , 孙昌梅 , 王春华 , 纪春暖 , 成国祥

催化学报

综述了相转移催化用于高分子化合物合成的主要研究进展. 介绍了季铵盐类及冠醚类相转移催化剂在高聚物的亲核取代反应、阴离子开环聚合反应及自由基聚合反应中的应用. 重点总结了亲核取代反应中聚苯乙烯类化合物的功能化及化学修饰,包括合成路线、反应机理、温度以及催化剂和溶剂的种类与用量等因素对反应的影响. 冠醚类化合物的催化效果略优于季铵盐类化合物,而后者的成本低、毒性小、应用更广泛,其催化的反应应作为今后研究的重点,以期将相转移催化技术尽早用于工业化生产.

关键词: 相转移催化 , 高分子合成 , 季铵盐 , 冠醚

N-硫代酰基硫乙酸功能化三乙撑四胺交联PVC树脂的制备及对Hg~(2+)的吸附

刘春萍 , 纪春暖 , 蒙延峰 , 吕菊波 , 孙琳

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.005

以聚氯乙烯为原料依次与四乙烯五胺、CS_2和ClCH_2COONa反应合成了一种新的含N、O、S的N-硫代酰基硫乙酸功能化三乙撑四胺交联聚氯乙烯螯合树脂,树脂结构经红外分析和元素分析表征. 探讨了在不同pH值、Hg~(2+)初始浓度、吸附温度和时间等条件下合成树脂对Hg~(2+)的吸附性能. 结果表明,螯合树脂对Hg~(2+)有较快的吸附速率,pH值约为2.0时,树脂对Hg~(2+)的吸附效果最好,随温度升高吸附量逐渐增大. 温度在35 ℃、Hg~(2+)起始浓度为17.66 mmol/L时,树脂对Hg~(2+)的吸附量可达3.330 mmol/g. 树脂对Hg~(2+)的吸附符合Langmuir和Freundlich等温式. 用0.2 mol/L HNO3-10%硫脲对吸附后的树脂进行洗脱,脱附率达99.20%.

关键词: N-硫代酰基硫乙酸 , PVC螯合树脂 , 吸附 , 脱附 , Hg~(2+)

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