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二元自由基竞聚率与共聚行为类型及均一共聚关系的讨论

童彬 , 徐玲

高分子材料科学与工程

通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚,讨论了不同共聚行为类型的教学特点,分析了制备均一共聚物的活泼单体补加、控制转化率等方法。

关键词: 二元自由基共聚合 , 竞聚率 , 均一共聚物 , 控制组成

聚合物分子运动对聚合物加工成型温度的影响

童彬 , 徐玲

高分子材料科学与工程

根据聚合物分子运动的理论,可以近似确定聚合物加工温度:在分解温度与粘流温度之间,发生聚合物整体大分子运动,聚合物一次加工成型;在玻璃化温度附近,发生链段运动冷却定型,机械加工.在粘流温度与玻璃化温度之间,发生链段运动,聚合物二次加工成型.用差热分析、差示扫描量热法、力学松弛法中动态力学热分析和核磁共振松弛法研究聚合物分子运动,强调玻璃化温度、粘流温度、熔点和分解温度在聚合物成型加工中地位,理解玻璃态、橡胶态、粘流态、非晶态和晶态关系.剖析聚合物成型加工中凝聚态变化的温度依赖性,理解温度变化是聚合物加工成型中聚合物分子运动的体现.

关键词: 聚合物分子运动 , 玻璃化温度 , 粘流温度 , 聚合物凝聚态

连锁聚合机理与单体结构和活性种匹配关系的讨论

童彬 , 徐玲

高分子材料科学与工程

在连锁聚合中,聚合机理与单体结构和活性种有关,明确选择单体的标准。分析乙烯基单体取代基吸电子、供电子诱导效应和共轭效应与单体阴离子聚合、阳离子聚合和自由基聚合相关性:氯乙烯只能自由基聚合,而异丁烯仅能阳离子聚合;单体具有吸电子效应的基团,容易进行阴离子聚合;单体具有供电子效应的基团易阳离子聚合;单体具有共轭效应的基团,可以进行三种聚合。归纳用Q值、σ值、pKa和聚合热半定量考察单体活性的知识体系,剖析影响选择单体各因素的交叉作用这一难点;理解单体与引发剂的匹配进行连锁聚合。

关键词: 诱导效应 , 共轭效应 , 单体活性 , 聚合机理 , 半定量表征

乙醇醇解法制备聚乙烯醇联产醋酸乙酯的影响因素

童彬 , 王峰 , 王颖

材料科学与工程学报

以乙醇为溶剂制备聚乙烯醇,研究了醇解体系中水含量、NaOH含量和反应温度、反应时间等工艺因素对醇解度的影响.研究结果发现,水含量的控制是控制醇解的有效方法.体系中NaOH含量增大,醇解度变大,但碱量过大反而降低醇解度.乙醇醇解法制备聚乙烯醇有实际应用价值.

关键词: 聚乙烯醇 , 醇解 , 醇解度 , 乙醇

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