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掺杂Li-Mn-O尖晶石的贮存性能研究

童庆松 , 杨勇

功能材料

由掺钛电解二氧化锰制备掺钛、掺镍-钛、掺钴-钛的尖晶石锂锰氧化物.充放电实验表明,在4.6~2.5V电压范围,掺杂样品的充放电性能最好.600℃掺钛样、600℃未掺杂样、750℃未掺杂样的新样的初始容量分别为205、189和207mAh/g;充电态存放3个月样品的初始容量分别为175、135和126mAh/g.40循环的容量衰减率分别为16%、47%和52%.X射线光电子能谱和红外分析表明,掺钛增强了结构中氧的结合能,明显改善了样品的放电性能和充电态的存放性能.

关键词: 掺杂锂锰氧化物 , 结合能 , 充放电 , 贮存性能

尖晶石型Li1.03Mn1.4Ni0.57O4的制备与电化学性能

陈前火 , 童庆松 , 连锦明 , 刘金秀

功能材料

用液相合成法合成出掺锂、镍的锂锰氧化物,用FT-IR、XRD、XPS对材料的结构及表面物质状态进行了表征,并研究了其在有机电解液中的电化学性能,实验结果表明:所合成出的样品具有典型的尖晶石的各衍射峰,但也是Ni-O杂晶相存在,样品表面中锰呈+4价,镍为+2和+3价的混合价,锰化合价的提高有利于晶胞收缩,稳定尖晶石的结构以及材料在深度放电时抑制Jahn-Teller效应的发生.样品的主要放电平台在4.5V以上,循环性能很好,适合做5V锂离子电池的正极材料.

关键词: Li1.03Mn1.4Ni0.57O4 , 制备 , 正极材料 , 锂离子电池 , 尖晶石

微米氧化钒钾/石墨电极的电化学性能

程林 , 童庆松 , 施继成 , 徐伟 , 黄熠

中国有色金属学报

在没有涂敷粘结剂的条件下,采用电解和热处理相结合的两步法直接制得KV5O13-x-C正极.通过恒电流放电、X射线粉末衍射、红外光谱分析、差热-热重分析以及环境扫描电镜等方法,研究合成条件与放电性能的关系.结果表明,最佳的工艺参数是:在电解制备步骤中,电解液由浓度24 g/L的K2SO4和在40 ℃下饱和的NH4VO3溶液组成,石墨片阴极的电流密度为0.3 mA/cm2;在热处理步骤中,在流速30 mL/min的空气气氛中于300 ℃烧结.在此工艺条件下直接制备的KV5O13-x-C电极上的钒氧键较稳定,在0.1 C倍率电流下放电容量为238 Ma·h/g.

关键词: 电解 , 放电性能 , 热处理温度 , KV5O13-x-C电极

直接电解法制备二氧化锰正极的研究

程林 , 童庆松 , 施继成 , 徐伟 , 吕艺惠

功能材料

首次通过电解方法直接制得二氧化锰-碳电极.通过恒电流放电、XRD 衍射、差热-热重实验以及环境扫描电镜等现代实验方法研究了合成条件与放电性能的关系.结果表明,在二氧化锰-碳电极上经过420℃处理的二氧化锰具有四方结构(空间群 P42/mnm).以0.1C的电流倍率放电时放电容量达到219mAh/g.不必涂敷粘结剂,二氧化锰就可以与石墨集电极牢固的结合在一起,直接作为正极使用.

关键词: 二氧化锰-碳电极 , 放电性能 , 晶相结构 , 烧结温度

由PAA-Li制LiFePO4/C及其充放电性能与容量损失

甘晖 , 童庆松 , 汪冰冰 , 徐伟 , 连锦明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.02.015

合成聚丙烯酸锂(PAA-Li),并以它为部分锂源及碳源,合成了磷酸亚铁锂/碳. 以此为活性物质制成正电极. 以PAA-Li和LiOH*H2O分别为75%和25%锂源、于625 ℃下灼烧24 h,所得的样品(样品号AA75625)在20 ℃时,第10个循环的放电容量可达161 mA*h/g,该材料具有良好的循环性能. XRD物相分析证实,在所有的样品中主要物相是橄榄石相的磷酸亚铁锂,但在较低温度合成的样品中观察到杂相. 以LiOH*H2O为100%锂源、于500 ℃下灼烧24 h,所得样品的衍射花样中可明显地观察到Fe3O4相的几个衍射峰. 使用X射线能谱随机测量了样品AA75625不同表面区域的铁磷摩尔比. 统计结果表明,测量的铁磷摩尔比的平均值为2.2,样品表面铁磷摩尔比为2.2的95%置信区间为(1.3,3.1). 结果表明,样品表面铁磷分布是不均匀的. 分析了该现象的可能成因并指出它导致了容量损失.

关键词: 锂离子电池 , 磷酸亚铁锂 , 聚丙烯酸 , 容量损失

掺氟锂钒氧化物的电化学性能

童庆松 , 刘永梅 , 施继成 , 连锦明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.017

采用固相合成法,在400 ℃合成了掺氟质量分数分别为0.059%、0.19%、0.35%和0.56%的系列修饰锂钒氧化物. 结果表明,掺氟降低了锂钒氧化物中钒的平均价态. 掺氟质量分数为0.19%的锂钒氧化物具有单斜Li1.2V3O8类型结构,最大放电容量为272 mA·h/g,40循环的容量衰减率为16%,表现出较好的电化学性能. 经热分析、XRD和拉曼光谱测试分析表明,掺氟稳定了样品的晶相结构.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 氟掺杂剂 , 锂钒氧化物

醚基化二茂铁基膦配体的合成及其对钯催化的Suzuki偶联反应的促进作用

于宏伟 , 官旻 , 童庆松 , 贾莉 , 金子林 , 施继成

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00541

通过乙酸1-(2-二苯膦基二茂铁基)-乙基醋和二甘醇反应,制得新的醚基他的二茂铁基膦配体2-二苯膦基二茂铁基-乙基-5-羟基-3-氧杂戊醚(产率77%),其结构经1HNMR、13C NMR、31P NMR及MS鉴定.初步研究发现,该醚基化的二茂铁基膦可作为支持配体应用于钯催他的Suzuki反应中,可催亿溴代劳烃及带吸电子基的氯代芳烃与苯基硼酸偶联反应制得相应的联芳烃.催化反应数据表明,配体中的醚氧与Pd中心的配位作用对提高该Pd催化剂的催化性能有一定贡献.

关键词: 二茂铁基膦 , 醚化 , , Suzuki偶联反应 , 联芳烃

PP-g-(MAH/St)和PP-g-MAH对聚丙烯/木粉复合材料性能的影响

朱德钦 , 生瑜 , 童庆松 , 王真

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30629

在转矩流变仪中用熔融接枝法制备马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)接枝聚丙烯(PP)—PP-g-(MAH/St)和PP-g-MAH,将其作为聚丙烯/木粉复合材料的相容剂.FTIR证实MAH和St单体与PP发生接枝反应.用SEM和DSC等手段考察两种相容剂对PP/木粉复合材料微观形貌和结晶性能的影响,探索了各种PP/木粉复合材料加工和力学性能不同的内在原因.SEM显示,PP-g-(MAH/St)改性木粉比PP-g-MAH改性木粉在PP基体中分散性更佳,木粉与PP的界面更加模糊,相容性进一步改善.DSC结果表明,PP-g-(MAH/St)改性体系可增强木粉对PP的异相成核作用,提高结晶温度和结晶度.复合材料的加工和力学性能测试结果表明,pp-g-(MAH/St)改性效果明显优于PP-g-MAH.复合材料的熔体质量流动速率随相容剂用量的增加而逐步下降,PP-g-(MAH/St)改性体系拉伸强度和弯曲强度却逐步上升,并在相容剂用量为4.8g/l00 g PP时达到极值.此时其拉伸强度达40.62 MPa,分别是未改性体系和PP-g-MAH改性体系的1.29和1.17倍;其弯曲强度达45.72 MPa,分别是未改性体系和PP-g-MAH改性体系的1.23和1.59倍;而无缺口冲击强度却在相容剂用量为3.6 g/l00 g PP时达到极值13.35 kJ/m2,分别是未改性体系和PP-g-MAH改性体系的1.62倍和1.42倍.

关键词: 聚丙烯 , 木粉 , 马来酸酐/苯乙烯双单体熔融接枝聚丙烯 , 相容性 , 性能

掺杂尖晶石型锂锰氧化物的合成与电化学性能研究

陈前火 , 童庆松 , 连锦明

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2004.05.013

用液相法合成出掺锂、镍、钛的尖晶石锂锰氧化物.用FT-IR、XRD、XPS对合成的材料进行了表征, 并研究了电化学性能.研究结果表明: 掺锂、镍、钛样品在进行充放电时, 在4V区域, 其初始放电容量高达140.9mAh/g, 循环性能明显好于纯尖晶石样品, 主要原因可以归结于掺入的镍、钛离子替换了部分处于16d位置的锰离子, 导致尖晶石晶胞出现收缩和锰的价态提高, 从而抑制Jahn-Teller效应, 提高了尖晶石结构的稳定性.

关键词: 尖晶石 , 掺杂锂锰氧化物 , 锂离子电池

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