穆红亮
,
李彦国
,
李悦生
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20490
以酚膦化合物为双齿配体,合成与表征了一系列单组分中性镍烯烃聚合催化剂.研究表明,酚膦配体结构显著影响中性镍的催化性能,酚氧邻位无取代基的(2-PPh2-C6H4O) Ni(Me) (Py) (3a)活性较低,向酚氧邻位引入叔丁基或苯基等位阻基团可大幅度提高(2-PPh2-C6 H3 (R) O) Ni (Me) (Py) (3b～3d)的催化效率,最高催化活性可达4.46×106 g PE/(mol(Ni)·h).同时,聚乙烯的分子量也可以通过取代基效应进行适度调控,使用酚氧邻位带有苯基或蒽基的催化剂(3c ～3d)可获得较高分子量的聚乙烯.用供电子叔丁基替代二苯膦的一个苯环可提高催化活性中心镍原子的电子云密度,使辅助配体吡啶更容易离去,从而可在较低温度下引发乙烯聚合反应.此外,这类酚膦中性镍催化剂对极性基团具有较强的耐受性,可催化乙烯与极性5-降冰片烯-2-乙酸酯的共聚反应.
关键词:
中性镍催化剂
,
乙烯聚合
,
极性基团耐受性
,
单组分催化剂
王家宝
,
穆红亮
,
李悦生
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.05.140315
设计合成了一系列以吡啶二亚胺、吡啶胺-亚胺和吡啶二胺为螯合配体的三价钒配合物2a ～ 2e,并通过红外和元素分析等技术手段对其进行了结构表征.在助催化剂和再生活化剂的存在下,这些催化剂展示出了高活性和良好的高温稳定性.得到高相对分子质量、单峰分布聚乙烯表明聚合体系为单活性中心.以吡啶二胺为螯合配体的配合物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下显示出的活性高达6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃时仍保持高的催化活性,这表明双阴离子吡啶二胺能更好的保护催化活性中心.此外,这类三价钒催化剂能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在温和条件下即可得到较高单体插入率(降冰片烯37.3％,己烯4.8％)的共聚物.
关键词:
烯烃聚合
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钒催化剂
,
乙烯聚合
,
共聚合
