刘俊龙
,
薛会福
,
黄秀敏
,
吴培豪
,
黄信炅
,
刘尚斌
,
申文杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60081-4
对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶吸附在12元环内,而8元环内的酸性位基本不受干扰. 129Xe核磁共振研究表明,未经修饰的丝光沸石反应后孔道严重堵塞,而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变.因此,12元环内酸性位是积炭失活位,吡啶吸附抑制了12元环内积炭的生成,二甲醚羰基化反应能够在8元环内活性位上顺利进行.
关键词:
二甲醚
,
羰基化
,
乙酸甲酯
,
丝光沸石
,
吡啶
,
稳定性
师瑞娟
,
王非
,
牟效玲
,
塔娜
,
李勇
,
黄秀敏
,
申文杰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60077-2
采用沉积.沉淀法制备了不同Cu粒子大小的Cu/MgO催化剂,并考察了Cu粒子大小对醇类转移脱氢制醛酮反应性能的影响,结果表明,Cu/MgO催化剂对一级脂肪醇的转移脱氢反应具有较高的催化活性,对于1-辛醇脱氢,随着Cu粒子的粒径由4.6nm增大到7.4nm,1-辛醛的收率由65%减小到55%,表现出显著的粒子尺寸效应.反应机理研究表明,醇首先在碱性MgO表面形成醇盐中间物种,随后在Cu纳米粒子上进一步脱去α-氢生成醛酮,同时脱去的氢在Cu纳米粒子上发生苯乙烯加氢反应,完成醇的转移脱氢反应循环.
关键词:
铜
,
氧化镁
,
粒子尺寸
,
转移脱氢
,
1-辛醇
,
1-辛醛
邵建军
,
张平
,
唐幸福
,
张保才
,
刘俊龙
,
徐奕德
,
申文杰
催化学报
采用沉淀氧化法制备了CoOx/CeO2催化剂, 并分别在干燥和含有水汽的原料气中进行了CO的氧化反应. 结果发现, CoOx/CeO2复合氧化物催化剂具有良好的CO低温氧化活性和抗水性. 在干燥的原料气中和196 K的条件下,该催化剂催化氧化CO的转化率可连续400 min以上保持在99%; 当温度升高到298 K反应 2 400 min后, CO的转化率可达到94%. 而当反应气中含有3.1%的水汽时, 在383 K下反应2 400 min后, CO的转化率仍可保持在79%.
关键词:
氧化钴
,
氧化铈
,
一氧化碳
,
氧化
,
低温
宋伟
,
师瑞娟
,
刘俊龙
,
展恩胜
,
李占双
,
徐奕德
,
申文杰
催化学报
研究了CeO2负载的Cu, Ir和Pd催化剂上的醇转移脱氢反应. 利用催化剂体系脱氢和加氢功能的偶合,在较温和的反应条件下实现了二级脂肪醇的高选择性转移脱氢. 其中, Ir/CeO2催化剂表现出较高的催化活性,其TOF值达16.0 h-1.
关键词:
铜
,
铱
,
钯
,
二氧化铈
,
醇
,
转移脱氢
李永刚
,
黄秀敏
,
柳林
,
刘秀梅
,
申文杰
,
包信和
,
徐奕德
催化学报
进一步研究了HZSM-5分子筛的NH4F预处理温度对制得的Mo/HZSM-5催化剂的影响. X射线衍射和魔角旋转固体核磁共振(27Al MAS NMR)的表征结果表明, NH4F预处理后的HZSM-5分子筛上发生了部分脱铝,在 27Al MAS NMR谱中δ=-12.7 处出现了宽化峰,可归属为AlO6-xFx的特征峰. Mo/HZSM-5样品的NH3程序升温脱附与 27Al MAS NMR结果均表明, MoO3与经NH4F预处理的HZSM-5的相互作用增强,而且该作用随NH4F预处理温度的升高而加大. 经NH4F预处理的Mo/HZSM-5催化剂显示出良好的抗积碳性能,这不仅与载体B酸量的减少有关,而且与催化剂上MoCx/MoCxOy与载体B酸量的匹配有关.
关键词:
甲烷
,
芳构化
,
氟化铵
,
HZSM-5
,
氧化钼
,
负载型催化剂
,
积碳
邵建军
,
张平
,
唐幸福
,
张保才
,
宋巍
,
徐奕德
,
申文杰
催化学报
分别采用沉淀氧化法、均匀沉淀法及络合燃烧法制备了Co3O4/CeO2复合氧化物催化剂,并在干燥及湿气条件下进行了CO氧化反应. 结果表明,采用沉淀氧化法经538 K焙烧制得的Co3O4/CeO2催化剂具有优异的CO低温氧化活性和较高的抗湿性能. 在196 K条件下,该催化剂上CO氧化的转化率为99%, 并且可连续保持400 min以上;当温度上升到298 K时,经过 2 400 min反应后, CO的转化率仍可达到94%;当反应气中含3.1%湿气,温度为383 K时,经过2 400 min反应后, CO的转化率仍保持在79%. 实验表明, Co3O4/CeO2催化剂的制备方法及焙烧温度对Co3O4与CeO2之间的相互作用有显著的影响,进而影响催化剂催化CO低温氧化的活性.
关键词:
氧化钴
,
氧化铈
,
一氧化碳
刘红梅
,
申文杰
,
刘秀梅
,
包信和
,
徐奕德
催化学报
采用HNO3溶液对HZSM-5分子筛进行预处理,并以处理后的分子筛为载体制备了Mo/HZSM-5催化剂. 结果表明,改性的Mo/HZSM-5催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化反应中表现出很好的稳定性,显著地抑制了积炭物种在催化剂表面的形成. SEM,XRD和1H MAS NMR等表征结果表明,酸处理在一定程度上降低了HZSM-5分子筛的结晶度,使部分Al物种脱离骨架结构,迁移到骨架外形成新的表面Al羟基,从而使HZSM-5分子筛上B酸中心的数目明显减少. 未经改性的Mo/HZSM-5催化剂表面,平均每个晶胞中有1.12个B酸位,而改性的Mo/HZSM-5催化剂表面,平均每个晶胞中仅有0.88个B酸位. 这表明过多的酸性位存留在催化剂上会引起积炭的生成,降低催化剂的稳定性.
关键词:
钼
,
HZSM-5分子筛
,
甲烷
,
脱氢芳构化
,
酸处理
,
脱铝
塔娜
,
张密林
,
李娟
,
李华举
,
李勇
,
申文杰
催化学报
使用尿素水热法合成了均匀的二氧化铈球型纳米材料. 纳米球是由纳米层以及纳米颗粒所构成的核壳结构,其平均粒径为320 nm, 同时表面主要暴露{111}晶面. 尿素水解所产生的氨气分子为纳米球状结构的形成提供了模板,而生成的碳酸根与氢氧根离子作为铈离子的沉淀剂. 使用氢气程序升温还原技术表征了氧化铈纳米球材料的氧化还原能力,同时以一氧化碳氧化为探针反应研究了其催化性能.
关键词:
二氧化铈
,
纳米球
,
氧化还原性能
,
一氧化碳氧化
唐晓兰
,
张保才
,
李勇
,
辛勤
,
申文杰
催化学报
基于前体的概念,采用调变多元醇法制备了Pt-Fe/Al2O3催化剂,并考察了其催化CO选择氧化的性能.TEM结果表明,该方法可有效控制催化剂的金属粒子粒径为2.5～3 nm;催化剂性能测试结果表明,在80℃和n(CO)/n(O2)=2的条件下,Pt-3Fe/Al2O3显示出良好的催化性能和稳定性,CO转化率达99%,CO2选择性达98%,这可能是由于Pt和Fe之间的有效相互作用所致.
关键词:
铂
,
铁
,
氧化铝
,
一氧化碳
,
选择氧化
,
前体概念
,
调变多元醇法
