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碱处理脱硅与提高Y型分子筛硅铝比——矛盾的对立与统一

申宝剑 , 覃正兴 , 高雄厚 , 林枫 , 周淑歌 , 沈文 , 王宝杰 , 赵红娟 , 刘宏海

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60290-2

考察了“水热处理”以及“碱处理+水热处理”两种方法所制得的超稳Y分子筛的骨架硅铝比、孔结构特征以及酸量,并探讨了“碱处理+水热处理”方法对起始NaY分子筛的适应性.结果表明,在水热处理前,对NaY分子筛进行碱处理脱硅可在不改变最终样品的骨架超稳化水平和酸量的同时,样品的介孔体积显著增加.直接水热处理NaY分子筛所得样品介孔体积不超过0.14 cm3/g,而先碱处理后水热处理,所得样品介孔体积可达0.22 cm3/g.该法适用于制备骨架硅铝比高的NaY分子筛.起始原料的骨架硅铝比较低时,所得样品的介孔体积增幅小,而且微孔受损严重.

关键词: Y分子筛 , 碱处理脱硅 , 水热脱铝 , 硅铝比 , 超稳化处理 , 介孔

以天然凹凸棒石为原料合成Fe/Ti-ZSM-5沸石分子筛及其催化裂化性能

周晓兆 , 刘艳 , 孟祥举 , 申宝剑 , 肖丰收

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60638-X

以天然凹凸棒石为硅源、铁源和钛源,一步合成了Fe/Ti-ZSM-5分子筛.X射线衍射、扫描电镜和N2吸附等温线测定结果表明,所合成的样品具有良好的结晶度和较大的比表面积;NH3程序升温脱附和H2程序升温还原结果表明,该样品具有强的酸性和氧化还原性能.更为重要的是,与常规方法制备的ZSM-5沸石相比,Fe/Ti-ZSM-5在催化裂解原料油(LGO,加拿大)的测试中,丙烯的产率提高0.21%,总轻烯烃的产率提高0.33%.由此可见,Fe与Ti物种在ZSM-5沸石分子筛中的存在有利于提高轻烯烃的产率,有望在石油炼制过程中提高烯烃产率.

关键词: 天然凹凸棒石 , , , ZSM-5 , 沸石分子筛 , 催化裂化 , 丙烯

ZSM-5/Y复合分子筛的酸性及其重油催化裂化性能

陈洪林 , 申宝剑 , 潘惠芳

催化学报

ZSM-5/Y是本研究组合成的一种新型复合分子筛材料. 用"两次交换,两次焙烧"和磷酸氢二铵浸渍方法对该复合分子筛材料进行了改性,采用红外光谱表征了复合分子筛的酸性,研究了磷改性对复合分子筛样品羟基区谱学性质的影响,并与相应的机械混合分子筛样品进行了对比. 红外光谱数据表明,磷改性后复合分子筛的B酸(主要是中强酸)增加,而机械混合分子筛在各个酸强度区域的B酸量和L酸量都减少. 以新疆重油为原料考察了改性后复合分子筛样品和机械混合分子筛样品的催化裂化性能. 与相应的机械混合分子筛催化剂相比,磷改性复合分子筛催化剂具有较高的柴油选择性,其柴油产率增加了4.1个百分点,柴汽比增加了0.11,总轻油产率与机械混合分子筛相当. 用气体产物中的CMR(裂化机理比)和C3/C4比值分析了复合分子筛的催化性能与其聚集体结构的关系.

关键词: ZSM-5分子筛 , Y分子筛 , 复合分子筛 , 酸性 , 重油 , 催化裂化

MoCl5参与的芳香化合物的C-H活化及原位C-C键偶联反应

郭巧霞 , 申宝剑 , 高桥保

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.09.016

研究了MoCl5参与的芳香族化合物C-H键活化及原位C-C键偶联反应,方法不用预先制备芳卤和芳香族金属化合物,用取代苯原位高选择性地合成了一系列4,4′-偶联产物(如:4,4′-二甲氧基联苯,4,4′-二苯氧基联苯,3,3′-二甲基-4,4′-二甲氧基联苯,2,3,2′,3′-四氢-5,5′-二苯并呋喃,3,3′-二氢-2,2′-二甲基-5,5′-二苯并呋喃等),并对产物的结构采用核磁共振和单晶X射线衍射测试技术进行了表征.

关键词: 五氯化钼 , 芳烃C-H键活化 , 原位偶联反应

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