武光军
,
杨雅莉
,
王贵昌
,
章福祥
,
关乃佳
催化学报
利用量子化学中的密度泛函理论,基于ZSM-5分子筛的8T簇模型,在Gaussian 98程序中采用B3LYP方法和 6-311G(d,p) 基组计算了ZSM-5分子筛中氮的最佳取代位置.计算结果表明,分子筛骨架中氧原子被氮原子取代的最佳位置为O11 和O21 位.由于位于B酸位上的O11 原子是氮原子的最佳取代位置之一,所以氮化可以减弱分子筛表面的B酸强度.
关键词:
密度泛函理论
,
ZSM-5分子筛
,
氮化
,
取代
王贵昌
,
赵玉藏
金属学报
根据固体物理电子气理论物理模型, 提出了一个计算金属表面电子脱出功的计算公式, 对２３个主族金属元素电子脱出功的理论计算结果表明, 计算值与实验值基本吻合（标准偏差公为１．０３ｅＶ）；同时发现该理论计算值与电子脱出功实验值的关联结果优于Ｐａｕｌｉｎｇ电负性与电子脱出功实验值的关联结果.
关键词:
电负性
,
null
,
null
王贵昌
,
赵玉藏
,
蔡遵生
,
潘荫明
,
赵学庄
,
孙予罕
金属学报
doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2000.08.002
根据固体物理电子气理论物理模型,提出了一个计算金属表面电子脱出功的计算公式.对23个主族金属元素电子脱出功的理论计算结果表明,计算值与实验值基本吻合(标准偏差仅为1.03 eV);同时发现该理论计算值与电子脱出功实验值的关联结果优于Pauling电负性与电子脱出功实验值的关联结果.
关键词:
电负性
,
金属态原子
,
屏蔽长度
,
电子脱出功
吕存琴
,
凌开成
,
王贵昌
催化学报
采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT)并结合平板模型,研究了CH_4在清洁Pd(111)及O改性的Pd(111)表面发生C-H键断裂的反应历程.优化了裂解过程中反应物、过渡态和产物的几何构型,获得了反应路径上各物种的吸附能及反应的活化能.结果表明,CH_4采用一个H原子指向表面的构型在Pd(111)表而的顶位吸附,CH_3的最稳定的吸附位置为顶位,OH,O和H的最稳定吸附位置均为面心立方.CH_4在清洁Pd(111)表面裂解的活化能为0.97eV,低于它在O原子改性(O没有参与反应)的Pd(111)表面的活化能1.42eV,说明表面氧原子抑制了CH_4中C-H键的断裂.当亚表而O原子和表面O原子(O参与反应)共同存在时,C-H键断裂的活化能为O.72eV,低于只有表层氧存在时的活化能(1.43 eV),说明亚表面的O原子对CH_4分子的活化具有促进作用.CH_4在O原子改性的Pd(111)表面裂解牛成CH_3和H,以及生成CH_3和OH的反应活化能分别为1.42和1.43 eV,说明CH_4在O原子改性的Pd(111)表面发生这两种反应的难易稗度相当.
关键词:
甲烷
,
解离
,
钯
,
氧原子改性
,
密度泛函理论
,
广义梯度近似
,
平板模型
