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铸膜液熟化时间对制备PVDF微孔膜结构与结晶的影响

王许云 , 张林 , 陈欢林 , 周志军

高分子材料科学与工程

铸膜液的熟化时间对膜内部微观孔结构具有较大影响.当天配制的铸膜液制膜过程中首先发生瞬时液-液分相,稀聚合物相成核,所成膜内部形成有指状大孔的胞腔状结构.经一定熟化时间的铸膜液,熟化过程中内部首先发生固-液微相分离.制膜过程中,铸膜液内微液相区发生液-波相分离,微晶固相区凝胶固化,形成网络状结构.当天配制的铸膜液制得的PVDF膜,主要为β型结晶结构.随着铸膜液熟化时间延长,所制得膜β型结晶所占比例减少,α型结晶所占比例增多.

关键词: 聚偏二氟乙烯(PVDF) , 相转化 , 熟化时间 , 成膜机理 , 结晶

聚合物分子量对浸没沉淀法制备PVDF微孔膜结构与结晶的影响

王许云 , 赵书菊 , 张林 , 陈欢林

高分子材料科学与工程

聚合物的分子量对浸没沉淀法制备聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜结构和结晶具有较大影响.随着聚合物分子量的增大,所成膜上表面孔尺寸和孔密度有减小的趋势.分子量较大的PVDF所成膜的底面及膜内指状孔表面均为完全无孔致密结构.断面指状孔下方为相互连通的海绵状结构.当聚合物的分子量较低时,断面开始由相互连通的海绵状结构向胞腔状结构过渡.由低分子量的PVDF制得的膜,结晶类型既有α型结晶,又有β型结晶.由高分子量的PVDF制得的膜,主要为α型PVDF结晶.后者的结晶度明显大于前者.

关键词: 聚偏氟乙烯 , 相转化 , 分子量 , 结晶

铸膜液溶解温度对制备PVDF微孔膜结构的影响

王许云 , 张林 , 王新 , 陈欢林

高分子材料科学与工程

铸膜液的溶解温度对浸没沉淀相转化法制备聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜结构具有显著影响.所成膜断面底层为胞腔状结构,胞腔直径的大小随铸膜液溶解温度的升高而增大,且胞腔表面为三维网络状结构.结合三元相图和膜的微观结构分析认为,该制膜体系成膜过程中首先发生双节液-液分相,贫聚合物相成核并粗化形成胞腔,继而发生旋节液-液微相分离.溶解温度对成膜结构的影响与PVDF分子和溶剂分子间的溶剂化作用、成膜过程中高分子线团的构象变化有关.

关键词: 聚偏氟乙烯 , 相转化 , 溶解温度 , 成膜机理 , 结晶

填充聚合物分解热效应对锥形量热法测热结果的影响

王许云 , 张军 , 张峰 , 赵文

高分子材料科学与工程

研究了应用锥形量热仪测量填充聚合物复合材料燃烧的热释放速率时,填料的分解热效应对测量结果的影响.结果表明,若不对锥形量热仪所测得的结果进行校正,则对强分解吸热的填料,测量结果偏高.定量研究表明,对氢氧化铝和氢氧化镁填料,当氢氧化铝填料的质量分率为80%时,基于PP、PMMA和PVC的复合材料的燃烧热分别减少了11.1%、19.3%和29.2%;当氢氧化镁填料的质量分率达到80%时,基于PP、PMMA和PVC的复合材料的燃烧热分别减少了13.2%、22.9%和34.7%.在此情况下,测量结果存在很大误差,并且其具体值还因聚合物而异.文中在定量研究的基础上,提出了一种利用分解焓对锥形量热仪测定的有效燃烧热值进行校正的方法,并给出了校正后的结果同原实验值的比较.

关键词: 锥形量热仪 , 耗氧原理 , 裂解热 , 聚合物复合材料 , 氢氧化铝 , 氢氧化镁

m-HDPE/Kaolin复合材料流变性质研究

王新 , 王许云 , 吴其晔 , 漆宗能 , 胡有良

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2003.04.019

对比研究了采用聚合填充法(Polymerization-filling)和熔融共混法(melt compounding)制备的m-HDPE/Kaolin复合材料的流变性质.动态流变实验和毛细管挤出实验的结果表明,聚合填充的HDPE/Kaolin复合体系的熔体动态粘度、复数粘度、表观粘度均低于熔融共混复合体系和纯HDPE的相应值.聚合填充的Kaolin粒子与PE分子链的强相互作用及其良好的分散状态,是改善材料流变行为的原因所在.

关键词: 聚乙烯茂 , 金属催化 , 体系聚合 , 填充流变

超高分子量聚乙烯复合材料的流变行为

王新 , 王许云 , 吴其晔 , 漆宗能

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2004.01.023

聚合填充法制备的UHMWPE/Kaolin复合材料具有特殊的流变行为.一般情况下填料的加入使聚合物熔体粘度,动态模量升高.与此相反,由填充复合法制备的UHWMPE/Kaolin复合材料的表观粘度、复数粘度、动态模量均随Kaolin填充量呈下降趋势,其加工性得到改善.文中对此现象的实验结果进行了报道,并探讨了流变行为与聚合填充法赋予复合材料的独特结构的关系.

关键词: 超高分子量聚乙烯 , 复合材料 , 聚合填充 , 流变行为

应用锥形量热法评价聚合物复合材料热释放速率

王许云 , 张军 , 张峰 , 周传光

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2004.03.031

研究了应用锥形量热法测量聚合物复合材料燃烧的热释放速率时,填料的分解热效应对测量结果的影响.定量研究表明,对于氢氧化铝和氢氧化镁等阻燃填料,当填料的质量分数超过60%时,填料分解时强烈吸热的特性对于应用锥形量热法测量聚合物基复合材料的热释放速率有明显影响,并且还因聚合物而异.在定量研究的基础上,提出了一种利用分解焓对锥形量热仪测定的有效燃烧热值进行校正,然后再换算成热释放速率的简单方法,并给出了校正后的结果同实测值的比较.

关键词: 锥形量热仪 , 耗氧原理 , 分解热 , 聚合物复合材料 , 氢氧化铝 , 氢氧化镁

甘油添加剂对浸没沉淀法制备PVDF微孔膜结构与性能的影响

王许云 , 岳学海 , 郭庆杰

高分子材料科学与工程

不同甘油质量分数的添加剂对浸没沉淀相转化法制备聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜的结构及性能具有显著影响。实验结果表明,铸膜液中甘油质量分数越高,在相同的制膜条件下,铸膜液越容易发生凝胶分相,所成膜表面越发致密,孔密度降低,断面指状大孔的长度和胞腔状结构的相互贯通性增加。另外膜的空隙率均随着铸膜液中甘油质量分数的增加而增加,膜的平均孔径则当甘油质量分数为5%时达到最大,从所制得膜的膜蒸馏性能来看,在添加剂质量分数为8%的范围内,膜蒸馏通量和截留率的基本趋势是随着铸膜液中甘油质量分数的增加而上升。

关键词: 聚偏氟乙烯 , 结构 , 添加剂 , 膜蒸馏

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