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钾助剂对F-T合成铁基催化剂浆态床反应性能的影响

刘福霞 , 郝庆兰 , 王洪 , 杨勇 , 白亮 , 朱玉雷 , 田磊 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了不同K助剂含量的系列微球形Fe/Cu/K/SiO2催化剂(K/Fe质量比为0.010~0.058),采用低H2/CO比的合成气于典型的工业反应条件下(523~533 K, 1.5 Mpa, H2/CO=0.67)进行了长期的浆态相F-T合成(FTS)反应性能评价. 结果表明: K助剂的添加可增大催化剂活性,提高C5+、总的烯烃、有机含氧化合物及CO2的选择性,并促进水煤气变换反应,但过高的K含量易使催化剂反应稳定性变差. 适中的K含量为K/Fe=0.030,该K含量催化剂的660 h浆态床FTS反应性能评价结果显示,该催化剂具有较高的催化活性和C5+选择性,产物分布较合理,长期运行稳定性好,反应后卸载下的催化剂形貌观测表明该催化剂还具有较好的抗磨损性能. 除K助剂的化学效应起主导作用外,催化剂的织构性质尤其是孔结构可能对催化剂的催化性能也有一定的影响,并引起K/Fe=0.045时铁基催化剂对FTS产物选择性和水煤气变换反应活性的部分调变.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , , 助剂 , 浆态床反应 , 喷雾干燥技术

焙烧温度对费托合成铁基催化剂还原动力学的影响

王洪 , 杨勇 , 吴宝山 , 许健 , 王虎林 , 定明月 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用沉淀法和喷雾干燥技术制备了一个典型的费托合成铁基催化剂(100Fe/3K/6SiO_2,质量比)所得样品在不同温度下焙烧5 h.分别利用N_2吸附和穆斯保尔谱表征了催化剂的织构和物相性质,同时利用热重分析仪记录了催化剂在H2气氛中的还原过程,并利用气固反应模型对还原曲线进行了动力学模拟.结果表明,300~600℃焙烧后催化剂的还原过程可用相同的模型拟合,其中由α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4的过程可用一维晶相形成与生长模型或三维相界面反应模型描述,Fe_3O_4还原为α-Fe的过程受二维晶相形成与生长模型控制.而对于700℃焙烧后的催化剂,其还原过程可能受晶相形成与生长模型和收缩核模型共同影响.随着焙烧温度的提高,催化剂的还原能力减弱,还原过程活化能升高.这可能是由于焙烧温度的提高导致晶粒尺寸增大和晶格缺陷减少所致.

关键词: 费托合成 , 铁基催化剂 , 焙烧温度 , 还原动力学 , 表观活化能

水分压对铁基费托合成催化剂还原动力学的影响

王洪 , 杨勇 , 吴宝山 , 许健 , 王虎林 , 青明 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90820

利用恒温还原和程序升温还原技术研究了水分压对铁基费托合成催化剂还原路径、还原机理和表观活化能的影响.程序升温还原结果表明,水分压对催化剂的还原路径没有明显的影响,催化剂均首先由α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4,然后超顺磁态Fe_3O_4先还原为FeO,再还原为α-Fe,而顺磁态Fe_3O_4则直接还原为α-Fe.恒温还原结果表明,催化剂在2.5%H_2O-97.5%H_2气氛中还原时,还原过程达到平衡时的还原程度随还原温度的升高而增加.利用Hancock-Sharp方法分析了恒温还原过程的动力学模型.结果表明,还原温度较低时,催化剂在2.5%H_2O-97.5%H_2气氛中还原时受内扩散模型控制;还原温度较高时则受晶相形成与生长模型控制.利用Kissinger方法计算了还原过程的活化能,发现随着水分压的增加,表观活化能呈增大的趋势.水分压对Fe_3O_4还原为α-Fe过程的影响大于其对α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4过程的影响.

关键词: 水分压 , 费托合成 , 铁基催化剂 , 还原动力学 , 表观活化能

高强度螺栓钢的研制与应用

潘祖诒 , 赖朝彬 , 石荣才 , 冷光荣 , 卢定才 , 王洪 , 周昌勇 , 王霞

钢铁

研究了新型高强度螺栓钢的化学成分、组织和性能,采用淬火+低温回火或淬火+高温回火热处理工艺,钢的强度、塑性和韧性都有很好的配合.用新型高强度螺栓钢制作的2500四辊可逆式轧机万向接轴联接螺栓,具有很高的使用寿命.

关键词: 高强度钢 , 螺栓 , 研制应用

焙烧温度对铁基催化剂催化浆态床F-T合成反应性能的影响

郝庆兰 , 王洪 , 刘福霞 , 白亮 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了微球形Fe-Cu-K-SiO2催化剂,并考察了焙烧温度对催化剂的结构和织构性质的影响. 结果表明,催化剂具有较好的织构和结构热稳定性,粘结剂SiO2起到了分散和稳定α-Fe2O3晶相的作用. 随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积逐渐减小,α-Fe2O3晶粒逐渐增大,催化剂体相中的Cu和K原子向表面富集,且Cu向表面的迁移更明显; 同时,催化剂中的α-Fe2O3和CuO相发生了一定程度的离析,Cu的助剂作用减弱,使催化剂在合成气气氛下难于还原碳化. 催化剂在n(H2)/n(CO)=0.67,GHSV=2.0 L/(g*h),p=1.5 MPa和θ=250 ℃下的浆态床F-T合成反应评价结果表明,升高焙烧温度,催化剂的初活性和最高活性下降,但运行稳定性提高,而且有效地抑制了CH4的生成,明显促进了烃产物向高碳数方向移动. 反应600 h后卸载下的催化剂的形貌观测表明,催化剂的磨损主要是由化学磨损引起的,提高焙烧温度可明显改善其抗磨损性能,焙烧温度高于400 ℃时,催化剂具有较好的抗磨损性能.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , 焙烧温度 , 喷雾干燥技术 , 浆态床反应器 , 抗磨损性能

配位剂组合对铝合金化学镀镍的影响

胡琪 , 张鲲 , 罗爱玲 , 骆晓伟 , 赵和明 , 王洪 , 杜怀明

材料保护

为了获得较优的化学镀镍双组分配合剂,采用称重法和极化曲线法,研究了常用的乳酸、柠檬酸、丁二酸和氨基乙酸构成的双组分配位剂组合的种类和含量对化学镀镍镀速和镀层耐蚀性的影响,同时用激光共聚焦显微镜观察了不同组合配位剂下所获镀层的表面形貌.结果表明,选用含有10 g/L柠檬酸和5 g/L丁二酸的双组分配位剂对应的镀液对铝合金进行化学镀镍,可获得晶粒细小、耐蚀性较好的均匀镀层.

关键词: 铝合金 , 化学镀镍 , 双组分配位剂 , 耐蚀性

氢损伤对车用低合金铸钢冲击韧性的影响

赵和明 , 王洪 , 张鲲 , 伍杨 , 沈新建 , 荆留生 , 杜怀明

材料保护

对于酸雨多发地区运行的列车,研究关键受力部件使用的低合金铸钢材料发生氢损伤而导致力学性能下降的规律,对准确评估其安全服役寿命具有一定意义.采用恒电流阴极电解充氢法对低合金铸钢的冲击试样进行充氢,随后立刻对试样进行冲击测试,从而获得该材料冲击韧性随充氢时间延长的变化规律.通过与其他低合金钢材料测试结果的对比分析可知,充氢前后该低合金铸钢的冲击断口较平整,并存在一些孔洞,属典型脆性断裂.该合金钢的冲击韧性随充氢时间延长而线性下降,充氢96 h后大约下降65%,表现出较弱的耐氢损伤性能.

关键词: 低合金铸钢 , 氢损伤 , 电解充氢 , 冲击韧性

一种车用低合金铸钢氢扩散系数的测定方法

骆晓伟 , 张鲲 , 董立新 , 赵和明 , 王洪 , 沈新建 , 荆留生

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201705013

采用双电解池电化学氢渗透法测试氢在一种低合金铸钢中的扩散系数,并利用基于半无限扩散模型的氢渗透修正公式,分析试样厚度、充氢电流密度和测试温度等因素对氢扩散系数测定值的影响规律.结果表明:试样厚度对氢扩散系数测量值没有明显影响,不过从材料均匀性方面考虑,选取较厚的试样应获得更准确的测试值;充氢电流密度越大,表观氢扩散系数与理论值越接近;氢扩散系数随测试温度升高而增大,其关系式为D=0.052 8 exp(-22.47/RT).

关键词: 低合金铸钢 , 氢损伤 , 电化学氢渗透法 , 氢扩散系数

超高强铝合金研究进展

王洪 , 付高峰 , 孙继红 , 李兴杰 , 姜澜

材料导报

超高强铝合金具有很高的强度和韧性,是航空航天领域极具应用前景的结构材料.评述了超高强铝合金的国内外发展情况,论述了铝合金的强化技术和方法,并就今后的研究开发提出了建议.

关键词: 超高强铝合金 , 强韧化 , 热处理

Cr助剂对Fe基催化剂结构和费托合成性能的影响

王虎林 , 杨勇 , 王洪 , 青明 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91246

采用N2吸附-脱附、X射线衍射、穆斯堡尔谱、X射线光电子能谱、程序升温还原和热重分析等技术研究了助剂Cr含量对Fe基费托合成催化剂的织构性质、还原行为以及物相变化的影响.在H2/CO=2.0,260~300℃,1.5 MPa和2000 ml/(g·h)条件下,在固定床反应器中考察了Cr含量对Fe基催化剂费托合成反应活性和产物烃选择性的影响.结果表明,在氧化态催化剂中,Cr助剂与Fe物相存在较强的相互作用,形成固溶体相α-(Cr1-xFex)2O3;随着Cr含量的增加,逐渐由单一的富Fe相α-(Fe1-xCrx)2O3向富Fe相和富Cr相α-(Cr1-yFey)2O3两相过渡.Fe-Cr固溶体的生成显著抑制了催化剂的还原,导致催化剂还原度降低,因而催化剂活性下降.同时,Cr的添加提高了甲烷和轻质烃选择性,但抑制了水煤气变换活性.

关键词: 费托合成 , 铁基催化剂 , 铬助剂 , 固溶体 , 固定床反应器

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