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整体式担载型Pt基催化剂上航空煤油的裂解:助剂SrO和BaO的影响

焦毅 , 王佳 , 秦莉晓 , 王健礼 , 朱权 , 李象远 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60541-5

考察了整体式担载型Pt基催化剂上国产3号航空煤油(RP-3)的常压裂解反应,着重探讨了添加BaO和SrO助剂对裂解效果的影响,以及裂解时间对积炭量的影响.采用全自动吸附仪、程序升温还原、X射线光电子能谱以及X射线衍射和扫描电镜等方法对催化剂进行了表征.结果表明,在整体式担载型Pt基催化剂上RP-3裂解的总产气量比热裂解提高了39.7%; BaO或SrO助剂的添加又使其总产气量又分别提高了25.6%和37.0%;同时添加BaO和SrO的催化剂,其催化裂解总产气量则提高了96.5%.BaO和SrO助剂均可有效地抑制积炭的生成,而两者间的协同作用,进一步抑制了RP-3催化裂解过程中积炭的生成.

关键词: 催化裂解 , 积炭 , 碱土金属氧化物 , 吸热燃料 , 整体式催化剂

Fe/CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3整体式催化剂上的甲烷催化燃烧反应

陈永东 , 廖传文 , 曹红岩 , 刘志敏 , 王健礼 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90936

采用共沉淀法制备了一系列CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3储氧材料(其中CexZr0.9-xLa0.1O1.95与Al2O3的质量比为1;x=0,0.3,0.5,0.7和0.9),以其为载体,制备了一系列负载铁基整体式催化剂.考察了该系列催化剂催化甲烷燃烧反应性能,并用低温N2吸附-脱附、储氧能力测试、X射线衍射和H2程序升温还原等手段对载体和催化剂进行了表征.活性测试结果表明.当x=0.7时,催化剂活性最高,可在V(CH4)=1%和50000h-1条件下使甲烷465℃起燃,615℃完全转化.CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3样品同时具有较高的储氧能力、较高的比表面积和抗热老化能力.当x=0.5和0.7时,催化剂载体以CeZrLaAlO固溶体存在,抗老化能力最好,且x=0.7时,催化剂最易被还原.

关键词: 铁基整体式催化剂 , 甲烷 , 催化燃烧 , 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化镧 , 氧化铝:储氧材料

整体式Pt/γ-Al_2O_3/Ce_(0.5-x)Zr_(0.5-x)Mn_(2x)O_2催化剂低温催化燃烧饮食油烟

王健礼 , 廖传文 , 陈永东 , 曹红岩 , 刘志敏 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60060-7

采用固定床反应器评价了整体式催化剂Pt/γ-Al_2O_3/Ce_(0.5-x)Zr_(0.5-x)Mn_(2x)O_2去除饮食油烟的催化性能.制备了一系列不同Mn含量的Ce_(0.5-x)Zr_(0.5-x)Mn_(2x)O_2储氧材料,并考察了其作为载体对Pt/γ-Al_2O_3/Ce_(0.5-x)Zr_(0.5-x)Mn_(2x)O_2催化剂活性的影响.应用X射线衍射(XRD)、N_2物理吸附和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等手段对催化剂进行了表征.XRD结果表明,贵金属Pt很好地分散在载体γ-Al_2O_3和Ce_(0.5-x)Zr_(0.5-x)Mn_(2x)O_2上.N_2物理吸附和H_2-TPR研究结果与催化剂活性测试能很好吻合.催化剂的活性顺序为x=0.10>x=0.15>x=0.05>x=0>x=0.20,Pt/γ-Al_2O_3/Ce_(0.4)Zr_(0.4)Mn_(0.2)O_2催化剂活性最好,油烟完全转化温度仅为495K.

关键词: 饮食油烟 , 催化燃烧 , 铈锆锰储氧材料 , , 整体式催化剂

硅烷偶联剂改性的二氧化钛光催化降解气相苯

钟俊波 , 皮展 , 林涛 , 龚茂初 , 王健礼 , 刘志敏 , 陈耀强

催化学报

用硅烷偶联剂KH-570对二氧化钛光催化剂进行了改性,制备了一种新型光催化剂.以苯作为模拟气体,在静态反应装置中考察了该催化剂的光催化性能.结果表明,KH-570能显著提高二氧化钛对气相苯的光催化降解性能,其转化率是纯二氧化钛的2.5倍.采用红外光谱和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.

关键词: 二氧化钛 , 硅烷偶联剂 , 改性 , , 气相光催化氧化

改进共沉淀法以提高三效催化剂中铈锆复合氧化物的热稳定性

伍青峰 , 崔亚娟 , 张海龙 , 周怡 , 兰丽 , 王健礼 , 陈耀强

无机材料学报 doi:10.15541/jim20160288

采用共沉淀法制备了铈锆材料(铈锆比为3/2).通过改进反应器装置(图1),延长了初始晶粒生长的时间,提高了铈锆材料的热稳定性.采用X射线衍射(XRD)、氮气吸脱附和透射电镜(TEM)对制备的材料进行了表征.结果表明,延长初始晶粒生长的时间可以得到较大尺寸的晶粒,这有利于提高材料的织构和结构性能,从而提高热稳定性.本研究将该材料应用于单Pd三效催化剂,表现出了优异的活性和热稳定性,具有良好的应用前景.

关键词: 铈锆材料 , 初始晶粒 , 共沉淀法 , 热稳定性

不锈钢表面TiN、TiO2涂层化学气相沉积制备及抑焦性能研究

胡生望 , 刘斌 , 唐石云 , 朱权 , 王健礼 , 张其翼 , 李象远

稀有金属材料与工程

为抑制不锈钢材料表面催化结焦,采用常压化学气相沉积法,实现了在10 mm×10 mm×0.9 mm的310S型不锈钢试样表面TiN和TiO2涂层沉积,沉积温度为850℃,时间为2.5 h.通过SEM、EDS和XRD分析了涂层的形貌特征和组织结构,结果显示,TiN和TiO2涂层表面均匀完整,粒子结合紧密;氮化钛为立方晶相结构,Ti和N原子比约为1∶1,氧化钛的组成为TiO1.7.分别以正己烷、环己烷、苯和RP-3为原料,采用自制的常压裂解装置对2种涂层的抑焦效果进行了评价,结果表明,TiN涂层对4种原料的结焦抑制率分别为99.91%,86.19%,72.36%和94.68%,而TiO2涂层则为83.39%,85.77%,57.78%和68.57%,TiN涂层具有更优的抑焦性能;310S空白片表面以丝状焦为主,TiN和TiO2涂层表面以吸附气相结焦为主.

关键词: 化学气相沉积 , TiN、TiO2涂层 , 热裂解 , 结焦 , 结焦抑制

不同制备方法对CeO2-ZrO2-Al2O3材料性能的影响

焦毅 , 唐石云 , 王健礼 , 祝淸超 , 陈耀强 , 龚茂初

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00813

分别采用共沉淀法、胶溶法和胶溶-共沉淀法制备了Ce0.5Zr0.5O2(12wt%)-Al2O3(CZA)储氧材料, 并通过XRD、低温N2吸附?脱附、氧脉冲吸附(OSC)、程序升温还原(H2-TPR)和O2-程序升温脱附(O2-TPD)等手段进行了表征. 材料经过1000℃焙烧后, XRD结果表明, 三种方法制备的样品均存在CeO2-ZrO2立方萤石和γ-Al2O3两种晶型. N2吸附-脱附结果表明, 胶溶-共沉淀法制备的样品, 具有最大的比表面积和孔容, 分别为146.2m2/g和0.5mL/g, 且有最佳的孔径分布; 氧脉冲吸附(OSC)和H2-TPR结果表明胶溶?共沉淀法制备的材料, 具有最佳的储氧性能和还原能力; 同时实验还比较了经1100℃焙烧对几种方法制备样品性能的影响.  

关键词: 铈锆铝复合氧化物 , structure properties , oxygen storage capacity , redox property

国产航空煤油裂解催化剂Pt/ZrxTixAl1-2xO2的性能

焦毅 , 王健礼 , 朱权 , 李象远 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60732-2

采用共沉淀法制备了一系列ZrxTixAl1-2xO2复合氧化物载体材料,考察了其作为裂解催化剂载体对航空煤油裂解反应的影响.采用全自动吸附仪、X射线衍射、扫描电镜/能谱仪联用、NH3-程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,当ZrO2∶TiO2∶Al2O3质量比为1∶1∶3时催化剂具有最大的比表面积和孔容;具有最强的表面酸性和最集中的强酸中心密度,且具有良好的再生功能.实验结果表明,载体ZrO2∶TiO2∶Al2O3质量比为1∶1∶3时催化剂上650℃裂解产气量较热裂解提高了2.1倍,700℃时提高1.4倍.另外,该系列载体材料经1000℃焙烧5h后,所制得的催化剂几乎失去了催化活性.

关键词: ZrxTixAl1-2xO2复合氧化物 , 管式涂层 , 催化裂解 , 吸热燃料 , 酸性

TiN、Al2O3涂层对燃料裂解结焦的抑制效果研究

唐石云 , 王佳 , 朱权 , 王健礼 , 李象远 , 陈耀强

稀有金属材料与工程

为抑制镍基不锈钢油道本身对吸热型碳氢燃料裂解的金属催化结焦积碳作用,采用化学气相沉积法在Φ3 mmn×0.5 mm,800 mm长的3128型不锈钢基体管道内表面分别沉积了TiN和Al2O3涂层,沉积温度分别为950和1050℃,沉积时间为3h.通过SEM、EDS和XRD分析了涂层的形貌特征和组织结构.SEM结果表明,CVD法制备的TiN、Al2O3涂层结构均匀致密;EDS结果显示,实验制得的氮化钛涂层的组成为非化学计量比的TiN0.67,氧化铝涂层的Al和O原子比为1:3;XRD结果表明,实验所得到的TiN为立方晶相结构,Al2O3为惰性的α-Al2O3.以二甲苯为原料采用自制的超临界裂解装置对TiN、Al2O3涂层的钝化效果进行了评价.二甲苯超临界裂解实验结果表明,TiN涂层钝化效果不明显,而Al2O3涂层的钝化效果十分显著,达到2倍的钝化效果.

关键词: 化学气相沉积 , TiN、Al2O3涂层 , 超临界裂解 , 钝化效果

微通道内TiN、TiO2涂层的制备及抑焦效果研究

王佳 , 唐石云 , 朱权 , 王健礼 , 李象远

稀有金属材料与工程

为了缓解换热通道壁面金属催化结焦,在温度为800℃,时间为2h条件下,实现了内径为2mm,长度700 mm的304不锈钢管道内表面TiN涂层的化学气相沉积(CVD);进一步,在700℃的氧化气氛中,将TiN涂层氧化得到TiO2涂层.采用扫描电子显微镜(SEM)、能量散射X射线谱(EDS)和X射线衍射(XRD)仪等分别检测了涂层的形貌、元素组成和晶型结构.检测结果表明,CVD法制备的TiN、TiO2涂层表面均匀完整,粒子结合紧密,其组成基本符合化学计量比;其中TiN为立方晶相结构,TiO2为金红石相结构.以某种碳氢燃料A为原料采用自制的超临界裂解装置对TiN、TiO2涂层的抑制结焦效果进行了初步评价.结果表明,与304空白管相比,TiN涂层管和TiO2涂层管高温稳定运行时间明显延长,其中TiN涂层管抑焦效果更加显著.

关键词: 化学气相沉积 , TiN、TiO2涂层 , 超临界裂解 , 结焦抑制

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