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水蒸气处理对ZSM-5酸性及其催化丁烯裂解性能的影响

朱向学 , 张士博 , 钱新华 , 牛雄雷 , 宋月芹 , 刘盛林 , 徐龙伢

催化学报

考察了水蒸气处理温度和时间对ZSM-5分子筛酸性及其催化丁烯裂解性能的影响.结果表明,通过水蒸气处理可降低ZSM-5分子筛的酸量和酸强度,明显提高产物中丙烯与乙烯的选择性和收率,抑制副产物芳烃和低碳烷烃的生成.用柠檬酸脱除水蒸气处理过程中产生的非骨架铝,可提高ZSM-5分子筛孔道的容碳能力,从而提高催化剂的稳定性.考察了反应条件对催化剂性能的影响,结果表明较佳的反应条件为WHSV=3.5~8.8 h-1,p=0.06~0.1 MPa,θ=600~620 ℃.

关键词: ZSM-5分子筛 , 水蒸气处理 , 丁烯裂解 , 丙烯 , 乙烯

分子筛合成中六亚甲基亚胺与环己胺二元胺的模板作用

牛雄雷 , 谢素娟 , 李宏冰 , 姜天英 , 徐龙伢

催化学报

以固体硅胶为硅源考察了六亚甲基亚胺(HMI)和环己胺(CHA)二元胺模板剂对分子筛合成产物的影响. XRD测试结果表明,当晶化温度为160 ℃,晶化时间为84 h, SiO2/Al2O3摩尔比为30, Na2O∶H2O∶(HMI+CHA)∶SiO2摩尔比为0.11∶45∶0.35∶1时,即使HMI仅占二元胺模板剂的25%(摩尔分数),所得分子筛仍为MCM-22; 其它条件相同时,以单纯CHA为模板剂得到的是ZSM-35分子筛. 用 13C MAS NMR研究了HMI和CHA的状态,结果表明在单一HMI合成体系中,HMI既起MCM-22结构导向作用,又经质子化后起稳定骨架的作用; 而在HMI和CHA二元胺体系中,HMI主要起结构导向作用,CHA则填充在MCM-22层间十元环中稳定骨架.

关键词: 分子筛 , MCM-22 , ZSM-35 , 六亚甲基亚胺 , 环己胺 , 模板剂

ERB-1分子筛的合成与表征

牛雄雷 , 谢素娟 , 徐龙伢

催化学报

分别以白炭黑、硼酸和氢氧化钠为硅源、硼源和碱源,以六亚甲基亚胺为模板剂,系统地研究了硅硼比、碱量、模板剂用量和水量对合成ERB-1分子筛的影响,并采用N2物理吸附、吸附NH3的程序升温脱附、热重和差热分析、 X射线衍射和傅里叶变换红外光谱等手段对样品的表面性质、酸性和热稳定性进行了表征.结果表明,合成ERB-1分子筛较好的原料组成为 n(SiO2)/n(B2O3)=0.6~2, n(H2O)/n(SiO2)=40, n(NaOH)/n(SiO2)=0.1~0.2和n(HMI)/n(SiO2)=0.8~1;ERB-1分子筛上的酸中心以弱酸为主,且酸强度较低;ERB-1的结构在800 ℃以下保持稳定.

关键词: 硼硅分子筛 , ERB-1分子筛 , MCM-22分子筛 , 合成

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