熊玉兵
,
倪旭峰
,
樊玲
,
沈之荃
催化学报
首次合成了离子液体支载稀土催化剂,并探讨了其催化 2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯(DTC)均聚及其与ε-己内酯(ε-CL)的共聚,结果表明该新型催化剂能有效地催化DTC的均聚及其与ε-CL的共聚. 研究了不同稀土以及加料顺序等反应条件对聚合的影响,发现轻稀土的催化活性比重稀土高,其中离子液体支载La催化剂的催化活性最高,而通过控制不同的加料顺序可以制备DTC和ε-CL的无规及嵌段共聚物. 对共聚物结构进行了表征.
关键词:
稀土
,
离子液体
,
2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯
,
ε-己内酯
,
共聚
熊玉兵
,
崔紫鹏
,
王鸿
,
王玉娇
,
王荣民
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00544
制备了聚合物负载的季鏻盐催化剂,并用于CO2与环氧氯丙烷环加成反应中.采用红外光谱、热分析、原子吸收光谱和扫描电子显微镜等手段测定了催化剂的结构、热性能、磷元素含量和表面形貌等.考察了CO2压力,温度、催化剂用量和反应时间等对环加成反应性能的影响.结果表明,在催化剂用量为0.09g,CO2压力为4.5MPa,于150℃反应6h时,3-氯甲基环碳酸酯收率可达97.7%,选择性大于99%.且催化剂易分离回收,重复使用5次后产物收率和选择性没有明显下降.同时探讨了该催化剂上CO2环加成合成环碳酸酯的可能机理.
关键词:
聚含物
,
季鏻盐
,
二氧化碳
,
环氧化物
,
环加成
,
环碳酸酯
熊玉兵
,
樊玲
,
沈之荃
催化学报
在离子液体中进行了无水氯化稀土催化ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合,并考察了不同氯化稀土、环氧化物、环氧化物/氯化稀土摩尔比、单体浓度、单体/氯化稀土摩尔比、反应温度和时间对聚合的影响. 结果表明,无水氯化稀土/环氧化物能有效地催化ε-己内酯在离子液体中进行开环聚合, GdCl3和ErCl3的催化活性比其他稀土氯化物高.当温度为60 ℃, 环氧丙烷/ErCl3的摩尔比为30时, ε-CL 在离子液体[bmim]BF4中聚合30 min, 单体的转化率可达到96.0%, 粘均分子量(Mv)为2.54×104. 分别采用NMR和示差扫描量热对聚合物的结构和热性能进行了表征. 结果表明, ε-CL 在离子液体中发生了酰氧键断裂,聚合的机理是配位-插入机理.
关键词:
离子液体
,
氯化稀土
,
ε-己内酯
,
开环聚合
