孟祥鑫
,
陈三平
,
焦宝娟
,
高胜利
中国稀土学报
在无水乙醇中, 合成了组成为RE(C5H8NS2)3(C12H8N2) (RE=La, Pr, Nd, Sm～Lu) 的固态配合物. IR光谱表明配合物中稀土离子(RE3+)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)中的硫原子和1, 10-邻菲咯琳(o-phen) 中的氮原子均双齿配位; UV光谱显示配合物中o-phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程, 配合物的最大吸收与o-phen相比有微小的红移; FS光谱表明配合物Sm(C5H8NS2)3(C12H8N2)和Eu(C5H8NS2)3(C12H8N2)具有很强的荧光性质.
关键词:
无机化学
,
吡咯烷二硫代氨基甲酸铵
,
1,10-邻菲咯琳
,
固态配合物
,
光谱表征
,
稀土
焦宝娟
,
孟祥鑫
,
任宜霞
,
陈三平
,
高胜利
,
史启祯
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.025
在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与PrCl3·3.75H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)].X粉末衍射说明它为一新相化合物.IR光谱说明配合物中Pr3+分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen的2个氮原子双齿配位,配位数为8.TG-DTG分析显示其热分解为一步生成Pr2S3 + 2C.用微量热计测定了298.15 K下水合氯化镨及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变.在实验和计算基础上, 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能), 速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数), 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相反应焓变.
关键词:
水合氯化镨
,
吡咯烷二硫代氨基甲酸铵
,
1,10-邻菲咯啉
,
表征
,
热化学
朱丽
,
杨旭武
,
焦宝娟
,
帅琪
,
高胜利
,
史启祯
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.002
在无水乙醇中,用铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铒(ErCl3·3.46H2O)作用,制得三元固态配合物. 化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2dtc)3(phen). IR光谱研究表明,配合物中Er3+与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与o-phen中的氮原子双齿配位. 用微热量计测定了标题配合物在298.15 K下的液相生成反应焓变ΔrHθm(l)为(-13.857±0.096) kJ/mol,计算出它的固相生成反应焓变ΔrHθm(s)为(119.662±0.695) kJ/mol;得到了标题配合物液相生成反应的热动力学和动力学参数;测定了固态配合物的恒容燃烧能ΔcU为(-18 436.62±9.11) kJ/mol,其标准摩尔燃烧焓ΔcHθm和标准摩尔生成焓ΔfHθm经计算分别为(-18 455.83±9.11) kJ/mol和(-329.48±9.91) kJ/mol.
关键词:
Er(Et2dtc)3(phen),微量热法,热动力学,恒容燃烧能,标准摩尔生成焓
晏志军
,
焦宝娟
,
高胜利
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.04.025
合成了一种新的含铜高能配合物,通过化学分析确定其组成为CuATZ·2H2O(ATZ2-=5,5′-偶氮四唑离子). 测定了配合物的溶解性,研究了配合物的生成反应过程. 在实验和计算基础上,得到了298.15 K下液相生成反应的焓变ΔrHθm(l)为(-39.182±0.097) kJ/mol. 改变液相反应的温度,研究了液相生成反应的热动力学. 在所研究的温度范围内,反应的表观活化能E值(24.8805 kJ/mol)比较低,说明该高能配合物具有普通条件下合成的可能性及可行性,但室温下配合物毫克级用量对研磨非常敏感,热至60 ℃左右对摩擦、静电非常敏感,发生爆炸的危险性很大. 归因于其对热、摩擦等的敏感性,不满足固体推进剂燃烧催化剂的特征.
关键词:
含能配合物
,
CuATZ·2H2O
,
燃烧催化剂
,
微量热法
