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铍试剂Ⅱ线性扫描伏安探针法测定蛋白质

孙伟 , 韩军英 , 焦奎 , 陆路德

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.03.003

根据在pH=4.3的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中铍试剂Ⅱ与蛋白质能够反应生成稳定的超分子复合物,使铍试剂Ⅱ在-0.48 V(vs.SCE)处的伏安还原峰峰电流下降而峰电位基本保持不变的性质,建立了蛋白质的二阶导数线性扫描伏安测定方法. 在最佳条件下,峰电流的下降值同人血清白蛋白(HSA)的浓度在5.0~50.0 mg/L范围内呈线性关系,线性回归方程为Δi″p(nA)=49.83+3.65c(mg/L),γ=0.996 6. 此法应用于实际人血清样品的测定,结果与经典的考马斯亮蓝G-250光度法一致.

关键词: 蛋白质 , 铍试剂Ⅱ , 线性扫描伏安法

无酶葡萄糖传感器

赵常志 , 张志慧 , 葛童 , 焦奎

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.016

利用葡萄糖在镍电极上的电化学氧化,制备了无酶葡萄糖传感器,研究了其电化学氧化机理,并测定了血清中葡萄糖的含量.在较高的pH值和570 mV的电位条件下,镍电极上产生的Ni(Ⅲ)具有氧化剂的作用,能直接氧化葡萄糖为葡萄糖酸内酯,产生的正比于葡萄糖浓度的电流响应可以定量样品中的葡萄糖含量.传感器由镍棒、铂丝对极和Ag/AgCl参比电极构成;对葡萄糖的响应时间小于1 min,进样间隔时间为3 min;对葡萄糖的电流响应范围为1.96×10-5~1.80×10-4 mol/L,检测限为9.80×10-6 mol/L.传感器未使用葡萄糖氧化酶或其他生物酶,受温度的影响较小,样品中的氧对测定没有影响.在镍电极上,抗坏血酸、尿酸和多巴胺等物质不干扰血清中葡萄糖的测定.传感器用于测定血清中葡萄糖含量,相对标准偏差为4.3%.与己糖激酶法的测定结果一致.传感器制备简单,无需特殊保管,经简单处理后可重复使用.

关键词: 葡萄糖传感器 , 电化学氧化 , 镍电极

抗坏血酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的催化氧化

张旭志 , 焦奎 , 赵常志 , 孙伟 , 杨涛

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.010

多壁碳纳米管(MWNTs)在质量分数为36%的HCl中超声纯化后于2.2 mol/L的HNO3中超声氧化处理.处理好的MWNTs分散于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)后滴加在玻碳电极表面制得MWNTs修饰电极(MWNTs/GCE),此电极对抗坏血酸(AA)有显著电催化氧化作用.在pH=4.0的B-R缓冲溶液中首次得到AA有2个分离良好的氧化峰,其电位分别在0.187和0.452 V(vs.SCE).根据AA分子与表面羧基化的MWNTs相结合后的电子传递性质对AA的2个氧化峰进行了初步解释.AA在MWNTs/GCE上的氧化为吸附控制的不可逆过程,其在电极表面的吸附量为1.02×10-9 mol/cm 2,2个氧化峰的电极反应标准速率常数分别为1.03×10-2和3.94×10-3 s-1.应用MWNTs/GCE对AA的电催化氧化性质以微分脉冲伏安法对AA进行测定,在最佳实验条件下其线性范围为5.0×10-7~5.0×10-2 mol/L,检测限为5.0×10-8 mol/L(S/N=3).

关键词: 多壁碳纳米管 , 抗坏血酸 , 修饰电极 , 电催化 , 伏安法

3,3′,5,5′-四甲基联苯胺在铂网栅光透电极上的薄层光谱电化学

杨涛 , 焦奎 , 王增健

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.04.002

采用薄层循环伏安法、薄层恒电位电解吸收光谱法、薄层单电位阶跃计时吸收法、薄层双电位阶跃计时吸收法等技术对3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)在B-R缓冲溶液中于铂网栅光透电极上的电氧化性质进行了研究. TMB在pH=2.0至pH<4.0的B-R缓冲溶液中为1步2电子电氧化过程,生成产物醌二亚胺,循环伏安图上表现为1对良好的氧化还原峰;在pH=4.0至pH<7.0时为分步的2个单电子氧化过程,TMB首先被氧化为中间产物TMB自由基,然后自由基再被氧化为醌二亚胺,在循环伏安图上出现2对氧化还原峰;在pH>7.0时为1步电氧化过程,产物为偶氮化合物,循环伏安图上为1对良好的氧化还原峰. 测得了TMB的克式量电位E0′,电子转移数n.

关键词: 薄层光谱电化学 , 四甲基联苯胺 , 电氧化 , 铂网栅光透电极

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