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共聚甲醛的热降解行为及动力学

潘广勤 , 李惠林

高分子材料科学与工程

TGA结果表明三种CPOM(Y-M90、D-90EM和B-M90S)降解特征温度在氮气氛中均比空气氛中高70 ℃~100 ℃.这主要是由于在空气氛中聚甲醛的降解行为除了热裂解外,还存在自动氧化降解和氧化降解产物导致的酸解水解等降解方式,在较低的温度下由于空气中氧的作用,降解产物甲醛可被氧化成甲酸进而强化酸解水解作用,使CPOM的降解温度明显降低.用Freeman-Carroll方法研究了CPOM热降解动力学,计算得到的活化能和反应级数等参数在氮气氛中主要适用于350 ℃~385 ℃,质量损失区间在主要分解行为阶段(20%~70%);在空气和氮气氛中,D-90EM的n分别为0.36和1.06,差别最大,而Y-M90的n值分别为0.73和0.83,反应机制最为接近;三种CPOM在空气中n值以D-90EM和Y-M90差别最大,分别为0.36和0.73,而在氮气中B-M90S和D-90EM热降解接近一级反应,n值分别为1.08和1.06,降解机制最为相近.

关键词: 共聚甲醛 , 热降解行为 , 热失重分析 , 非等温动力学

DRS/SDS/NF体系中合成聚丁二烯胶乳的表观反应速率的研究

潘广勤

高分子材料科学与工程

在以岐化松香皂(DRS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和间次甲基萘磺酸盐(NF)组成三元复合乳化剂体系中,研究了丁二烯(Bd)中炔烃、二聚体(Di)、DRS中的松香酸(RA),水相中的碳酸盐(Ca)浓度及3种乳化剂复合比对ABS用聚丁二烯胶乳(PBL)的表观反应速率(Rp)的影响.结果表明,炔烃和Di存在使Rp降低,其中乙烯基乙炔(VA)影响较(Pr)大;松香酸含量达4%时,Rp降低了50%;50 ℃、60 ℃和66 ℃3段阶梯温度有利于Rp提高,且凝聚物及微观结构保持在一较好水平;水相中Ca浓度<1.2%时,Rp增加,反之Rp呈线性降低;SDS/DRS<0.2,Rp随SDS/DRS增大而提高,NF/DRS>0.1,对Rp无影响,但可以较好地改善PBL稳定性.

关键词: DRS/NF/SDS体系 , 聚丁二烯胶乳 , 表观反应速率 , 杂质浓度 , 阶梯温度 , 碳酸盐

DRS/SDS/NF体系中合成聚丁二烯胶乳的粒子形态的研究

潘广勤

高分子材料科学与工程

在以岐化松香皂(DRS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和间次甲基萘磺酸盐(NF)组成三元复合乳化剂体系中,研究了SDS/DRS、NF/DRS、碳酸盐(Ca)、丁二烯(Bd)中二聚体(Di)及后处理工艺对ABS用聚丁二烯胶乳(PBL)的粒子形态等的影响.结果表明,SDS/DRS增加,PBL平均粒径(Dp)和粒子分散度(Poly d)均减小,且粒子形态趋于规整.NF/DRS增大使Rp减小,但可以较好地改善PBL的稳定性.[Ca]>1.2%,Dp显著增大,但使粒子间粘连加重,规整性变差.[Di]增加使PBL粒子分布变宽,形态变差.在100 r/min转速下处理PBL 4 h可以使Dp增大和Poly d减少,有利单分散性大粒径的PBL合成.

关键词: DRS/NF/SDS体系 , 聚丁二烯胶乳 , 粒径和分布 , 表面形态 , 后处理工艺

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